Хроматография со сверхкритической хроматографией

Если подвижная фаза - жидкость, то процесс называется жидкостной хроматографией, именно этот вид хроматографии и рассматривается в настоящей книге. В качестве подвижной фазы используются также газы (газовая хроматография) и вещества, находящиеся при температуре выще критической (сверхкритическая хроматография). [c.13]

Существенное различие между газовой и сверхкритической хроматографией состоит в том, что если в первом методе используется инертный газ при относительно низких давлениях (несколько атмосфер), то в сверхкритической хроматографии в качестве подвижной фа- [c.244]

Сразу же можно заметить, что эти вещества охватывают широкий диапазон полярности. Следовательно, помимо изменения летучести и взаимодействия разделяемого вещества с неподвижной фазой, управляющих обычными газохроматографическими разделениями, здесь возможны самые различные изменения в селективности подвижной и неподвижной фаз. Фактически сверхкритическая хроматография имеет [c.244]

Методика сверхкритической хроматографии еше только начинает развиваться и, естественно, разработана гораздо слабее, чем методика высокоэффективной ЖХ. Обычно в сверхкритической хроматографии требуются не только высокие давления, но и высокие температуры. Это усложняет проведение эксперимента и ограничивает применимость метода по отнощению к нестойким материалам. Сверхкритическая хроматография намного отстает от газовой по инструментальному оформлению и простоте методики, и, вероятно, это всегда будет вызывать наибольщие затруднения в таких работах. Однако в некоторых важных отношениях сверхкритическая хроматография может все-таки превосходить ЖХ. Так, вязкость сверхкритических фаз намного меньше, чем у жидкости, поэтому намного проще достигнуть высоких скоростей потока через колонку, заполненную очень мелкими частицами (что необходимо для увеличения эффективности). Несмотря на сложность методики и аппаратурного оснащения, сверхкритическая хроматография использовалась для многих разделений, и полученные результаты показали, что в некоторых отношениях она превосходит и ЖХ и ГХ. В табл. 8.2 перечислены специфические характеристики сверхкритической хроматографии. [c.245]

Р и с, 8,5, Влияние температуры на удерживание в сверхкритической хроматографии. [c.247]

Следует отметить изменение наклона кривых. С понижением температуры наклон уменьшается. Это означает, что разделить последующие члены гомологических рядов становится труднее. При 196° С все члены ряда элюируют почти в одно и то же время, несмотря на различие в температуре кипения. С другой стороны, это открывает возможность разделения смеси компонентов с достаточно широкой областью температур кипения в соответствии с природой компонентов. Такое разделение трудно осуществить в обычной газовой хроматографии по двум причинам во-первых, трудно найти селективную неподвижную фазу для высокотемпературной хроматографии, во-вторых, селективность падает с повышением температуры. Разделение такого рода можно осуществить методом сверхкритической хроматографии. [c.72]

Мы уже видели, что в сверхкритической хроматографии давление оказывает большое влияние на коэффициент распределения а, значит, и на время элюирования соединений. Увеличение давления уменьшает коэффициент распределения и время элюирования. Это влияние особенно заметно вблизи критического давления. Для разделения смесей с широкой областью температур кипения полезно использовать способ программирования давления. Полагаем, что этот эффект сравним с эффектом программирования температуры в обычной газовой хроматографии. [c.78]

В качестве яркой иллюстрации возможностей сверхкритической хроматографии можно привести примеры разделения всего лишь за 6 мин шестнадцати приоритетных ПАУ (рис. 1.57, сравните с рис. 1.15) или сложной смеси пестицидов с использованием сдвоенных колонок (рис. 1.58, сравните с рис. 1.15 и 1.17). [c.121]

Благодаря внедрению новой техники, основанной на использовании сдвоенных колонок, а также совершенствованию приборного обеспечения, сверхкритическая хроматография (СКХ) переходит сейчас в разряд рутинных методов анализа, обладающих существенными преимуществами перед традиционной жидкостной хроматографией высокого давления в плане эффективности разделения и экспрессности. Более того, это метод не требует применения экзотических детекторов разделяемые компоненты можно регистрировать с помощью таких стандартных детекторов для газовой хроматографии, как ТИД и ЭЗД. [c.220]

Рис. 14.2. Сверхкритическая хроматография стандартной смеси ПАУ. Названия компонентов смеси приведены на рис. 4.1

Адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента для хроматографии можно провести четырьмя путями. Первый путь заключается в усилении адсорбции газа-носителя. Введение в состав газа-носителя сильно адсорбирующихся веществ [75], применение адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях [75], в частности в сверхкритическом состоянии [76], или использование в качестве носителей паров, например паров воды [77], уменьшает адсорбцию компонентов разделяемой смеси благодаря межмолекулярному взаимодействию молекул компонентов смеси с молекулами газа-носителя как в адсорбированном, так и в газовом состоянии, (см. гл. 3 и 9). В качестве сильно адсорбирующихся подвижных фаз использовали диоксид углерода, аммиак, сероуглерод, формальдегид, тетрахлорид углерода [75, 78, 79]. Газоадсорбционную хроматографию с парами воды и органических веществ в качестве подвижной фазы применяли для определения ароматических аминов, для контроля загрязнений окружающей среды. Газовая хроматография с неидеальными элюентами рассмотрена в обзорах [75, 79]. [c.29]

Сверхкритическая флюидная хроматография Пер. с англ. / Под ред. Р Смита. М. Мир, 1991. 280 с. [c.241]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Сверхкритические методы хроматография 2/610, 611 экстракция 5/834, 835, 1005 Сверхпроводники 4/583,438,574,576, 583-587, 831,877,878,893,911,975, 996, 1057, 1058, 1087, 1112 1/1037, 1194 2/77, 477, 485, 486, 547, 722, [c.704]

Получить представление о новых методах —сверхкритической флюидной хроматографии, капиллярном электрофорезе и проточном фракционировании в поперечном поле. [c.230]

СВЕРХКРИТИЧЕСКАЯ ФЛЮИДНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ [c.298]

Наиболее важными параметрами дпя хроматографии в районе критической точки являются платность, вязкость и коэффициент диффузии. В табл. 5.4-1 сопоставляются эти параметры для газов, сверхкритических флюидов и жидкостей, Необычно высокая плотность сверхкритических флюидов обусловливает чрезвычайно хорошую растворимость в них большого числа нелетучих веществ. Так, диоксид углерода в сверхкритическом состоянии растворяет п-алканы с числом атомов углерода от 5 до 40, а также полициклические ароматические углеводороды (ПАУ). [c.298]

Сверхкритическая флюидная хроматография 299 [c.299]

Сверхкритическая флюидная хроматография [c.301]

Другие хроматографические методы, такие, как сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) и эксклюзионная (ЭХ) хроматография, также используются в промышленном анализе [16.4-13, 16.4-14]. Однако реализация этих методов более сложна, чем в случае ЖХ, что и препятствует их широкому применению [c.656]

Мы практически не останавливаемся на комбайнах, объединяющих сверхкритический хроматограф и масс-спектрометр. Отметим лишь, что по объему подвижной фазы (обычно СО2), выходящей их хроматографа, сверхкритическая хроматография занимает промежуточное положение между газовым и жидкостным хроматографами. Поэтому способы объединения сверх-критического хроматографа с масс-спектрометром аналогичны последним двум случаям, т.е. используют молекулярные сепараторы, прямой ввод выхода колонки в ионный источник (капиллярная колонка, хорошая дифференциальная откачка ионного источника), ленточный транспортер и даже термораспыление. [c.46]

Метод сверхкритической хроматографии разработан двумя датскими исследователями Си и Риендерсом /6, 7/ почти все опубликованные работы в этой области принадлежат им. Несмотря на ряд [c.244]

Рис. 8.4, Разделение фталевых эфиров методом сверхкритической хроматографии. 1 - бензол 2 - ди-н-С 3 - дицикло-С 4 ди-н-С 5 - дифталапы.

Таким образом, используя сверхкритическую хроматографию, по-видимому, можно провести такие разделения, которые не удается осуществить методом ГХ. Со сверхкритической хроматографией конкурирует высокоэффективная жидкостная хроматография в колонках. Однако сейчас не представляется возможным провести объективное сравнение этих методов. В настоящее время ЖХ превосходит сверхкрити - [c.246]

В коллективном труде советских и зарубежных ученых по обобщению достижений хроматографии, подготовленном к 100-летию со дня рождения основателя хроматографии М. С. Цвета, рассмотрены вопросы истории хроматографии, новые варианты хроматографии, включающие сверхкритическую хроматографию, хрома-термографию, редокс-хроматографию и др. Большое внимание уделено теории и практике ионообменной и газовой хроматографии, в частности применению хроматографии для определения микропримесей и для получения чистых веществ. Ряд разделов посвящен вопросам селективного детектирования, развитию представлений о роли адсорбционных явлений на носителе, применения хроматографии в тонком слое для исследования полимерных систем. Книга дает полное представление о современном уровне хроматографии и перспективах ее развития Как метода анализа, исследования и получения чистых веществ. [c.4]

Газовые и высокоэффективные жидкостные хроматографы традиционно являются наиболее широко используемыми приборами для рутинных анализов загрязнителей объектов окружающей среды. С недавнего времени капиллярная хромато-масс-спектрометрия стала весьма важным инструментом в мониторинге загрязнителей окружающей среды. В то же время и другие комбинированные аналитические системы (например, капиллярный газовый хроматограф с атомно-эмиссионным детектором или ИК-спектрометром с Фурье-преобразованием, а также сочетание ВЭЖХ и масс-спектрометрии) появляются во все большем количестве в обычных лабораториях. Потенциальные преимущества тонкослойной хроматографии пока еще перевешиваются утомительным характером ее технологии. Другая техника, включающая сверхкритическую хроматографию (СКХ) и капиллярный электрофорез, описана в главе 14. [c.26]

В заключение этого раздела интересно отметить, что развитая Сматсом, де-Клерком и Преториусом теория хроматографии в турбулентном потоке предсказывает для жидкостей (Зс = 1000) значительно более резкое снижение в турбулентной области, чем для газов. В этом случае при малых к ВЭТТ может уменьшаться на пять порядков и достигать значений, оптимальных в ламинарной области. Эта возможность резкого ускорения хроматографического процесса при сохранении его высокой эффективности может быть весьма важной для современных модификаций высокоскоростной жидкостной и сверхкритической хроматографии. [c.45]

Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

В приборах третьего типа применяют криоулавливание (прямое осаждение) идентифицируемых соединений на прозрачных для ИК-излучения пластинах из селенида цинка. При этом достигаются пределы обнаружения, сопоставимые с приведенными вьш1е для приборов с матричной изоляцией, однако получаемые ИК-спектры легче поддаются расшифровке, поскольку они практически полностью тождественны стандартным библиотечным спектрам веществ, запрессованных в таблетках КВг. К преимуществам такого способа фиксации идентифицируемых соединений следует отнести также возможность его использования и при сочетании ИК-спектроскопии (как метода детектирования) с другими хроматографическими методами разделения (жидкостная хроматография, сверхкритическая флюидная хроматография). [c.323]

Заметим, что СФЭ достаточно давно используется дш1 извлечения ценных компонентов из растений, например кофеина из кофе. Однако в аналитических целях она стала применяться сравнительно недавно Особый интерес вызывает возможность сочетания СФЭ с хроматографическими методами [891 При этом сверхкритический экстрактор можно сочетать с хроматографом по типу off-line или on-line (в первом случае они работают независимо друг от друга, а во втором - соедашены между собой). С внедрением устройств для автоматического отбора проб после СФЭ и их ввода в хроматограф различия между этими вариантами (1>ак-гически исчезли или стали незначительными [c.220]

Сверхкритическая флюидная хроматография - хроматографический ме тод, родственный жидкостной хроматографии, в котором подвижной фа юй является вещество, 1гахо щщееся в сперхкри-тическом или субкритическом состоянии (флюид). [c.35]

Кратко остановимся на свойствах сверхкритических флюидов. В табл. 4.5-1 сумьшрованы критические давление, температура н плотность некоторых сверхкритических флюидов. Подобные флювды используют в сверх-1д)ити чгскоИ флюидно<1 экстракции (СФЭ) н сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ), [c.190]

Хроматография основана на прохождении разделяемых компонентов через систему подвижной и неподвижной фаз. Для этого пробу растворяют в подвижной фазе, которая может представлять собой жидкость, газ или сверхкритический флюид, и пропускают ее через неподвижную фазд, на здящуюся либо в колонке, либо на твердой поверхности. Благодаря взаимодействиям компонентов пробы с неподвижной фазой они через некоторое время заметно разделяются. [c.231]

В сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) подвижной фазой служит сверхкритический флюид. СФХ объединила важные преимущества газовой и жидкостной хроматографии. Она особенно полезна для определения соединений, которые не определяются ни газовой, ни жидкостной хроматографией. Она применима ко всем веществам, которые, с одной стормзны, нелетучи или ве могут испаряться без разложения, а следовательно, не могут быть определены в ГХ. С другой стороны, это метод для соединений, которые напрямую нельзя определить и с помощью ЖХ, поскольку они не содержат функциональных групп и поэтому не могут давать сигнал в обычных спектроскопических или электрохимических детекторах для ЖХ. [c.298]

СФХ также успешно сочетается с масс-спектрометрическим, ФПИК и атомно-эмиссионным детектированием. Благодаря природе подвижной фазы, используемой в СФХ (обычно это сверхкритический диоксид углерода, часто с добавками небольших количеств модификатора, например, метанола), требования к интерфейсу являются промежуточными между требованиями в случае газовой и жидкостной хроматографии. Поэтому существующие ГХ- и ЖХ-интерфейсы могут быть приспособлены с небольшими изменениями для успешной работы с различными типами спектроскопических детекторов. [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология