Сопряженные системы

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

В табл. 6 дано сравнение скоростей гидрогенизации бензола, циклогексена и циклогексадиенов. Циклогексен гидрогенизуется в 8 раз быстрее бензола, а также быстрее циклогексадиенов. Необходимо отметить, что циклогексадиен с сопряженной системой двойных связей — циклогекса-диен-1,3 — гидрируется быстрее, чем циклогексадиен с изолированными двойными связями — циклогексадиен-1,4. [c.252]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Ненасыщенные углеводороды - алкены и алкины. Геометрическая изомерия, цис- и шранс-Изомеры. Стерические препятствия. Сопряженные системы. [c.263]

Каротиноидные углеводороды (каротины) и их кислородсодержащие производные (ксантофиллы и др.) можно рассматривать [4а, 10] как производные ликопина (23). Терминальные участки от С-1 до С-9 и от С-1 до С-9 могут быть ациклическими или пяти-, шестичленными циклическими структурами. Для их различия используются малые буквы греческого алфавита (а, р и т. д.). При смещении на одно положение всех двойных и одинарных связей сопряженной системы применяют пре- [c.185]

Основными требованиями к структуре соединений для реакции Диль-са-Альдера являются наличие диена с сопряженной системой двойных связей и наличие олефиновой двойной связи — два компонента, называемые обычно диеном и диенофилом соответственно. [c.176]

Вообще по мере того, как число сопряженных двойных связей увеличивается, электронные переходы требуют меньшей энергии. Это означает, что поглощение сдвигается в сторону низших энергий или в красную часть спектра. В сложных молекулах, содержащих длинные сопряженные системы, поглощение может настолько сдвигаться в сторону более длинных волн, что оно наблюдается в видимой области и вещество бывает окрашено. Это иллюстрируется данными по ряду молекул, представляющих собой линейно конденсированные ароматические системы, приведенные в табл. 1. [c.278]

Оптимальное управление периодической ректификацией. Эта задача определяется как получение необходимого количества дистиллята за минимальное время при известных начальных условиях и относится к проблеме о быстродействии, эффективно решаемой с позиций принципа максимума. Основная трудность при этом состоит в многомерности задачи, заключающейся в том, что с ростом числа компонентов смеси растет и размерность сопряженной системы. Кроме того, жесткость системы дифференциальных уравнений приводит к необходимости выбора сне- [c.392]

Сопряженная система по принципу максимума имеет вид [c.393]

Для нахождения общего решения системы уравнений (5.43) воспользуемся методом сопряженной системы [25]. Характеристическим свойством матрицы перехода К ( , т) является то, что обратная к ней матрица К (<, х) удовлетворяет дифференциальному уравнению [c.301]

В -и-замещенных соединениях сопряженная система нарушается [c.547]

Некоторые g и углеводороды с сопряженной системой непредельных связей можно гидрировать при обычной температуре и атмосферном давлении, проводя реакцию последовательно через четыре ступени, с образованием триолефина, диолефина, моноолефина и парафина [147]. В присутствии платины непредельные углеводороды обычно гидрогени-зуются сразу до парафинов, но в присутствии никеля Реиея можно задержать реакцию на стадиях, соответствующих 1) частичн01Ч гидрогенизации тройной связи, 2) присоединению водорода к триепу в положение 1,6 и 3) присоединению к диену в положение 1,4 [c.245]

У,16) задают все значения Последовательно рассчитывая уравнения блоков сопряженной системы от Л -го до 1-го, можно найти все переменные Яу" . По существу здесь решается задача Коши для разностной системы уравнений (У,14), (У,15). [c.210]

Для снижения объема вычислений расчет оптимального управления на основном интервале ведется по полной системе уравнений (7.357), (7.360) — (7.362), (7.378), где сопряженная система [c.394]

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

Функции Р,у(0) где у = О, 1,. . ., и+1, используемые в формуле (IV,101), в точке г = равны = = 1,. . = 0 внутри интервалов = I,. . N) удовлетворяют сопряженной системе (IV,37), которая в данном случае имеет вид [c.117]

Сравним теперь рассмотренные методы. Метод, использующий решение сопряженной системы (IV,37), более эффективен по скорости счета, чем метод соответствующих разностей в случае выполнения соотношения [c.123]

Решение ряда задач по оптимизации химических реакторов показало, что отношение М Ь колебалось в пределах 1,5—2. Таким образом, для данного класса задач метод с применением сопряженной системы оказался эффективнее метода, использующего соответствующие разности уже при [c.124]

Карбанионная полимеризация. Полимеризация некоторых мономоров, например стирола и диопов с сопряженной системой двойных связей, в присутствии металлического натрия известна давно и фактически была основой для более ранних процессов производства синтетического каучука. Хотя впоследствии этот метод был заменен методом эмульсионной полимеризации, продукты такой натриевой полимеризации продолжают цениться, так как их свойства несколько отличаются от каучука ОВ-З (75]. [c.160]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Из сравнения 1 и /а видно, что при применении формулы (IV,73) с использованием решения сопряженной системы уравнений (IV,37) количество операций меньше, чем при применении формулы (IV,72) с использованием фундаментальной системы решений уравнений (IV,25). Однако в случае сложных систем, когда М > п, число 1 12 и эффективность указанных методов ио скорости счета практически одинакова. [c.124]

Конденсация этого типа между олефином и диеном с сопряженной системой двойных связей, сопровон дающаяся образованием продукта, содержащего шестичленное кольцо, наблюдалась впервые еще в 1893 г. [42], но большая общность этой реакции оставалась неизвестной вплоть до систематических работ Дильса и Альдера, начатых в 1928 году [1, 21]. [c.175]

Нахождение оптимального решения ири использовании принципа максимума сводится к задаче интегрирования системы дифференциальных уравнений процесса и сопряженной системы для вспомогательных функций ири граничных условиях, заданных на обоих концах интервала интегрирования, т. е. к решению краевой задачи. На область изменения переме шых могут бьггь наложены ограии-чепня. Систему дифференциальных уравнений интегрируют, применяя обычные программы на цифровых вычислительных машинах. [c.32]

Равновесная смесь при обратимой изомеризации тетраметилаллена и 2,4-диметилпентадиена-1,3 содержит около 85% первого. Такое образование производного аллена из производного пентадиена-1,3 — первый случай превращения диена с сопряженной системой двойных связей в систему с соседними (куммулированными) двойными связями или в алленовую систему [c.111]

Аналогичным образом диепы, в которых двойные связи находятся на конце углеродной цепи, изомеризуются в присутствии активированной окиси алюминия [32] при 365° или окиси хрома на окиси алюминия при 250 С с образованием диенов с сопряженной системой двойных связей [33] [c.111]

Диены с сопряженной системой двойных связей с двуокисью серы образуют как мономерные сульфоны, так и аморфные полисульфоны. Перекиси способствуют образованию полисульфонов, а ингибиторы — образованию мономерной формы. До сих пор неизвестно образование моноолефинами мономерных сульфонов. [c.349]

Ранее отмечалось, что диены с сопряженной системой двойных связей, присутствующие в крекинг-бензинах в весьма малых количествах, весьма чувствительны к автоокислению с образованием смол и что такие диены реагируют с Н2ЗО4 весьма энергично с осмолепием [3, 6, 7]. Диены присутствуют также в сыром бензоле и в легком масле каменноугольной смолы, которые по традиции очищают серной кислотой. [c.353]

Избирательная гидрогенизация замещенных ацетиленов. Многочисленные представители моно- и дизамещенных ацетиленов были гидрогенизи-рованы в соответствующие олефины. Сопряженные системы, содержащие тройную и двойную связи (винилацетилен, дивинилацетилен), также были гидрогенизированы в полиолефины [90]. Селективная гидрогенизация применяется в промышленности для удаления замещенных ацетиленов из бутадиена [И]. [c.240]

Избирательная гидрогенизация соединений с сопряженной системой кратных связей. Как отмечалось ранее, при гидрогенизации соединений с непредельными связями в положении 1,3 наблюдается склонность к образованию смесп, состоящей из 1,4 1,2- и 3,4-дигидро- и 1,2,3,4-тот рагидро-продуктов. Одпако известно много случаев, когда была осуществлена избирательная гидрогенизация. Катализаторы, наиболео эффективные нри гидрогенизации тройной связи в двойную, являются наиболее подходящими для избирательной гидрогенизации сонряукенпых систем непреде. гьпых связей. Следующие примеры иллюстрируют это положение. [c.243]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

Расчетное время в сопряженной системе направлено в обратную сторонл. Следовательно, информационные потоки, соответствующие реальным, движутся противоположно им. Значения сопряженных переменных определяются заданием граничных условий на правой границе. С помощью функции Гамильтона математическое описание прямого и сопряженного процессов объединяются в одну систему простых разностных уравнений, способствующих эффективному управлению ХТС. [c.172]

Особенности свойств аллильного и некоторых ароматических радикалов были исследованы с применением электронного парамагнитного резонанса [19]. С учетом конфигурационного взаимодействия спиновые плотности для разных орбит у них могут иметь отрицательные значения при обычных положительных. Вследствие этого неспаренный электрон аллильного радикала оказывает возмущающее действие на л-связи, что приводит к их распариванию (делокализации) по сильно сопряженной системе. Распределение спиновой плотности в этом радикале соответствует представлению о трех неспаренных электронах, что цридает аллильному радикалу высокую стабильность пр1 крекинге. [c.41]

Из табл. 7.7 следует, что в случае пропитки оксида алюминия по варианту 3, т.е. вначале солью молибдена, прокаливания и пропитки солью никеля образуется слой молибдата никеля, имеющий объемные аналоги, которые после сульфидирования обеспечивают активность в реакции гидрирования на 40- 20% выше, чем в первом и втором вариантах соответственно, в которых оксид алюминия образует сопряженные системы (Мо04)А12-А120зК1, не имеющие объемных аналогов. [c.182]

Полагая ф (Л) = — jPix ( i). в обратном времени г+1 раз интегрируем систему = — w ", О Фг. = 0, 1,. .., г, вычисляем и запоминаем на заданной сетке элементы матрицы B t). Здесь заметим, что матрицу B(t) можно заполнить по столбцам, выполняя последовательно интегрирование сопряженной системы на всем Г с разными начальными условиями. А можно организовать и одновременное интегрирование сопряженных систем, последовательно интегрируя каждую из них на один шаг. Тогда будет освобождаться массив, хранящий траекторию в пройденных узлах, и его можно использовать для запоминания B(t). [c.200]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.17 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.482 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.63 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.58 , c.240 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.447 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.22 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.547 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.81 , c.82 , c.84 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.595 ]

Химия красителей (1981) -- [ c.19 , c.93 , c.94 , c.150 , c.164 , c.189 , c.215 , c.216 ]

Природа химической связи (1947) -- [ c.2 , c.6 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.46 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.59 , c.62 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.0 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.36 , c.43 , c.58 , c.92 , c.317 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология