Бутадиен реакции присоединения

По химическим свойствам бутадиен и изопрен аналогичны непредельным углеводородам — для них характерны реакции присоединения. Обычно присоединение происходит по концам молекулы этих диенов. Так, при взаимодействии с бромом двойные связи разрываются, к крайним атомам углерода присоединяются атомы брома, а свободные валентности образуют двойную связь, т. е. в результате присоединения происходит перемещение двойной связи [c.295]

Рис. 7.3. Энергетическая диаграмма реакции присоединения бромоводорода к 1,3-бутадиену

Реакции присоединения, например, брома к 1,3-бутадиену протекают по характерному для сопряженных систем направлению бром присоединяется в положение 1,4, а не 1,2, как в реакции с пентадиеном СН2=СН —СН2 —СН = СН2, не имеющим сопряженных связей. [c.86]

К таким реакциям относятся реакции Дильса-Альдера - реакции присоединения непредельных соединений к диенам. Самая простая - присоединение этилена к бутадиену [c.333]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

При относительно невысоких температурах (600—700 °С) и атмосферном давлении пропилен разлагается на бутадиен, бутилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты сложного состава, выход которых составляет 50% (масс.) на превращенный пропилен. В этих условиях распад аллильного радикала проходит значительно медленнее, чем реакция присоединения его по двойной связи [c.72]

Получаемые продукты часто обусловлены кинетически, особенно если реакция проводится при низких температурах (ниже 0°). При повыщенных температурах изомерные продукты в общем сравнительно легко перегруппировываются с образованием равновесной смеси. Так, например, при присоединении брома к бутадиену в сероуглероде, трихлорэтилене или четыреххлористом углероде при —15° получают смесь почти равных частей 1,2-дибромбутена-З (1П) и транс-1,4-дибромбутена-2 (IV). Образование обоих изомеров обусловлено кинетически, так как в н-декане при 61° они изомеризуются в смесь примерно 10% 111 и 90% IV. Поэтому при использовании литературных данных следует всегда обращать внимание на то, проводилась ли соответствующая реакция присоединения в кинетических или же в равновесных условиях. [c.398]

Простейшим примером диенового синтеза служит реакция присоединения этилена к бутадиену-1,3 [c.79]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К 1,3-БУТАДИЕНУ [c.503]

Химическая особенность сопряженной системы — ее способность при реакциях присоединения выступать как единое целое вместо обычного для двойных связей присоединения (галогенов, галогеноводородных кислот и других реагентов) к соседним атомам углерода при сопряженных двойных связях присоединение может происходить по концам всей системы. Примером подобного присоединения является так называемое 1,4-присоединение к бутадиену (с. 114). [c.81]

В реакции присоединения способны вступать и углеводороды с несколькими кратными связями. Если кратные связи удалены друг от друга, то каждая из них ведет себя как обычно если же кратные связи сопряжены, то они могут реагировать как единая система. В качестве примера рассмотрим присоединение хлороводорода к бутадиену. [c.114]

Нитроэтилены — превосходные диенофилы, В работе [11 приведен список реакций присоединения их к бутадиену. Общее обсуждение и пример (ж.1) см. в гл. 2 Алкены, циклоалкены и диены , разд. В.2. [c.508]

Соединення с двойными углерод-углеродными связями обычно вступают в прямые реакции присоединения. Однако в тех случаях, когда двойные связи чередуются с простыми углерод-углеродными связями, как, скажем, в скелетной структуре С = С - С = С, соединения обладают необычными химическими свойствами. Например, бутадиен реагирует с бромом концами своей углеродной цепи, и двойная связь в нем перемещается в середину цепочки [c.458]

Учитель проверяет ответы на вопросы 2, 3, 4, обращает внимание на главное свойство диеновых углеводородов (бутадиен-1,3 и 2-метилбутадиен-1,3) к реакции присоединения в положениях 1, 4, что крайне важно для понимания реакции полимеризации— синтеза каучука. [c.169]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

При нагревании смеси бутадиен-стирольного карбоксилсодержащего каучука с е-капролактамом происходит [23] реакция присоединения [c.272]

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

Для алкадиенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения (см. 2.2.6.1). Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекулах сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи, т. е. такой продукт является результатом 1,2-присоединения. В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система и присоединение к ней идет как бы по ее концам . В получающемся продукте между атомами С-2—С-3 содержится двойная связь Преимущественное протекание реакции по тому или иному пути зависит от конкретных условий. Например, бутадиен-1,3 в реакциях хидрирования и гидробромирования в зависимости от условий дает продукты 1,2- или 1,4-присоединения. [c.93]

Углеводороды с сопряженными двойными связями, такие как бутадиен, в некоторых реакциях присоединения ведут себя иначе, чем обычные олефины. Например, присоединение Вгг или идет не по одной из двойных связей, а главным образом, по концам сопряженной системы. Так, из бутадиена и Вгг получается в основном 1,4-дибром-бутен-2 (т. пл. 53°), и лишь небольшое количество изомерного 3,4-ди-бромбутена-1 (т. кип. 70° при 20 мм). [c.71]

Частичное выравнивание углеро.д-углеро,(ных связен н бутадиене происходит вследствие смешения р-электронов, образующих его -связи, как показано стрелками в формулах (I) и (И) (с т а т и ч е с к и 1 э ( ) ф с к т сопряжения). Реакция присоединения брома начинается с электрофильнон атаки бутадиена катионом Вг+ в результате этого сначала происходит еще большее электронное смещение (д и н а м и ч е-ский эффект сопряжения) и образуется кова.лентная связь между положительно заряженным бромо.м и атомом углерода, имеющим повышенную электронную плотность [С> в формуле (I) или С в формуле (П)]. Образовавшийся органический катион (П1) присоединяет затем анион Вг, превраигаясь в 1,4-днбромбутен-2 (IV) [c.72]

Эти реакции присоединения очень сходны с присоединением галогеноводородных кислот к бутадиену. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбонильной группы, где локализуется избыток электронной плотности. Образующаяся сопряженная кислота может рассматриваться как резонансный гибрид структур [—1И. На второй стадии нуклеофил (С1 ) атакует злектронодефи-цитный углерод. Образуется енольная фюрма р-замещенной кислоты, которая затем быстро таутомеризуется в обычную форму (правило Эльтекова). [c.231]

Углеводороды с сопряженными двойными связями отличаются значительно большей реакционной способностью по сравненню с углеводородами, содержащими изолированные двойные связи. Кроме того, они имеют свои характерные особенности в реакциях присоединения. Так, при присоединении молекулы бромистого водорода к бутадиену-1,3 не образуется ожидаемого нормального продукта реакции — 3-бромбутена-1 [c.57]

Можно было бы ожидать, что в процессе присоединения, например хлора к бутадиену, реакция будет протекать через циклический хлорониевый ион [c.189]

В этих ароматических я-системах в отличие от сопряженных диенов и полиенов с открытой углеродной цепью создаются условия выравнивания я-электронных плотностей и порядков связей по всему циклу. Поэтому ароматические я-системы бензола, аннулена и другие относятся к молекулам с равномерным сопряжением. Наоборот, в бутадиене-1,3 и ему подобных молекулах сопряжение по связям углеродной цепи является неравномерным. Равномерность сопряжения в ароматических молекулах придает особую устойчивость их я-системам, в результате чего они теряют способность к реакциям присоединения по я-связям и по свойствам приближаются к циклоалканам С5, Сб и т, п. Таким образом, соматическое состояние сопряженных я-систем характеризуется потерей химического сродства я-электронами. Критерии (признаки) возникновения ароматических я-систем будут подробно обсуждены ниже. [c.316]

Димерные продукты получаются аналогичным образом и из нитрилов (18—60%). Реакция присоединения образующихся на первой стадии аминильных радикалов к бутадиену приводит к образованию высших диаминов обычно фрагмент молекулы бутадиена включен в структуру конечного продукта, как, например, [106] [c.141]

Некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию цикла, относятся к типу lfl -пpи oeдинeний. Они приводят к получению циклических цис-производных из цис-олефинов и щ/ а с-производных — из /га/>а с-олефинов. При диеновом синтезе (см, стр. 344), например, бутадиен с малеиновой кислотой образует г ас-Д -тетрагидрофталевую кислоту (о), а с фумаровой — транс-Д -тетрагидрофталевую (п). [c.492]

Для исследования реакции присоединения тиогликолевой кислоты к бутадиен-стирольным сополимерам различного состава необходимо приготовить ряд образцов с различным содержанием бутадиена, но с одинаковой степенью карбоксилировапия. Исследование такой серии образцов позволит сделать более определенные заключения относительно влияния состава блоксополимера на стабильность дисперсий. [c.312]

Тетрахлориды бутадиеновых углеводородов получаются легко обработкой их в растворе хлором . При взаимодействии бутадиена. с хлором в хлороформе, сероуглероде или керосине по.тучаются два стереоизомерных тетрахлормда бутадиена. Одна из форм- кипит при 110—111°/40 мм, другая плавится при 72° и кипит при 130—134°/40 мм. Последняя разновидность является главным продуктом продолжительного хлорирования 1,4-дихлор-2-бутилена, в то время как низкокипящая стереоизомерная форма получается при последующем хлорировании 3,4-дихлор-1-бутилена. Реакции присоединения хлора к бутадиену (Можно представить. следующей схемой [c.706]

Винилииридин сходен со стиролом в отношении способности к полимеризации и сонолимериаации с бутадиеном и акрилонитрилом. Обращают на себя внимание в случае винилпиридина реакции присоединения нуклеофильных реагентов, таких, как, например, этанола (в присутствии этилата натрия), вторичных аминов, синильной кислоты, натриймалонового эфира и т.д. (Деринг, 1947 г.) [c.719]

Следующее, основанное на анализе продуктов доказательство того, что метилен, полученный фотолизом диазометана, может претерпевать инверсию спинов в более устойчивое триплетное состояние при столкйовении с инертным газом, было получено при исследовании его реакций с 1,3-бутадиеном. В обычных условиях реакция присоединения бутадиена ведет почти исключительно к винилциклопропану [201]. В присутствии избытка инертного газа, однако, получались значительные количества циклопентена в результате 1,4-присоединения это типичная реакция, предсказанная для триплетного метилена [202 [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология