Нитрование соотношение изомеров

Таблица 5.2. Выходы и соотношения изомеров продуктов нитрования некоторых моноалкилбензолов

При Проведении нитрования в сульфолане как органическом растворителе толуол оказался в 17, а изопропилбензол в 14 раз активнее бензола. Соотношение изомеров о м п для толуола составляет 62 3 35, а для изонропилбензола — соответственно 43 5 52. Рассчитайте факторы парциальных скоростей для каждого положения в толуоле и изопропилбензоле. Обсудите их значения. Сравните реакционную способность различных положений в каждой молекуле и объясните наблюдаемые различия. [c.124]

Нитрование толуола азотной кислотой в уксусном ангидриде протекает в 23 раза быстрее, чем нитрование бензола. Факторы парциальной скорости (/) для кал дого положения равны 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) и 46,9 (пара-). Рассчитайте соотношение изомеров нитротолуолов. [c.82]

Одинаково ли соотношение изомеров, получающихся при нитровании ацетильного и фталоильного производных о-толуидина [c.87]

При нитровании и сульфировании хлорбензола, толуола получены следующие соотношения изомеров [c.88]

Сравнение количественных данных по соотношению изомеров, образующихся при нитровании и сульфировании хлорбензола и толуола, показывает, что сульфирование подвержено определенному пространствен- [c.146]

В табл. 4 приведены данные, показывающие соотношения изомеров, образующихся при нитровании различных моно-замещенных бензолов. [c.28]

При хлорировании парафинов в газовой фазе водородные атомы замещаются в определенной последовательности легче всего замещение идет в группе СНз, затем в > СНа, а труднее всего в > СН—. Отношение скоростей при 300° равно соответственно 4,43 3,25 1,0. Повышение температуры при хлорировании в жидкой фазе сильнее изменяет соотношение изомеров, чем в газовой, например у пропана отношение вторичного замещения к первичному при — 60° (равно 8,3, при + 30° = 3,2, а в паровой фазе при с 00° также 3,2, тогда как при 600° = 2,19. Наличие хлора при углеродном атоме сильно препятствует вступлению к этому углероду дальнейших атомов хлора, что на первый взгляд. противоречит представлению об активировании углеродного атома связанным с ним атомом хлора. Ред.] Нитрование парафинов лучше всего протекает при нагревании в запаянных трубках с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,07—1,15) при ПО—120°<. [c.16]

Описание процесса (рис, 36). Нитрование толуола до динитротолуола осуществляется непрерывно в две ступени. Количество реагентов тщательно дозируют насосом, подающим толуол, азотную и серную кислоту в требуемых соотношениях в нитраторЫ. Температуру нитрования в каждом реакторе регулируют, поддерживая постоянное заданное соотношение изомеров в продукте. [c.69]

Сравнительно незначительное изменение соотношения изомеров в зависимости от температуры реакции и ф. н. а. нитрующей смеси—общее явление для всех процессов нитрования, при которых образуются разные изомеры. Эта закономерность объясняется тем, что изменение температуры нитрования примерно в одинаковой степени приводит к ускорению всех протекающих реакций, а изменение ф. и. а. оказывает большее влияние на скорость образования динитросоединений, чем на состав изомеров. [c.95]

Соотношение изомеров, образующихся при нитровании алкилбензолов нитрующей смесью [c.355]

Замена одного используемого в реакции растворителя на другой оказывает иногда заметное влияние на соотношение получающихся изомеров. При подборе конкретной реакции для предполагаемой схемы синтеза, по-видимому, нужно учитывать этот путь изменения соотношения изомеров. Ниже показано влияние различных растворителей на протекание реакции нитрования ацетанилида [c.74]

Относительные скорости замещения группы 81(СНз)з в этой реакции приведены в табл. 6 они сопоставлены с соотношениями изомеров, наблюдающимися при нитровании (поскольку таковые известны) и исправленными в необходимых случаях с учетом статистического фактора, если замещение возможно в несколько эквивалентных положений. Перечислим основные факты, следующие из данных табл. 6. Прежде всего наблюдается корреляция между электронной плотностью в различных положениях ядра и легкостью замещения группы 51(СНз)з в соответствующих положениях. Это обобщение подтверждается данными, относящимися -к соотношениям изомеров, образующихся при нитровании раз- личных соединений. Оно может быть также проиллюстрировано [c.518]

Не удалось обнаружить влияния солей ртути и некоторых других металлов на соотношение изомеров в нитропродуктах при нитровании толуола в качестве добавок вводились ртуть, медь, никель и их соли, а также соли Со, РЬ, 2п, Мп, [c.158]

На соотношение изомеров, получающихся при нитровании толуола, оказывает влияние также состав нитрующей кислоты. ЭтоГ факт был замечен еще в прошлом веке [184] на примере выхода о-нитротолуола. При нитровании чистой азотной кислотой вместо серно-азотной кислотной смеси-выход о-нитротолуола увеличивался от 60 до 66%. [c.190]

Пара- и орто-изомеры при 30 °С образуются в количестве 73,1 и 26,9% соответственно [2]. По другим данным [3, 4] соотношение пара- и орто-изомеров колеблется в пределах от 66 34 до 64 36. На соотношение изомеров оказывают влияние температура и концентрация серной Кислоты в серно-азотной кислотной смеси, применяемой для нитрования [4] [c.313]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Проведенное Хэссом и сотрудниками [86] разделение питропропа-нов и нитробутанов ректификацией показало, что в случае газофазного нитрования соответствующих углеводородов при 400° соотношения изомеров в продуктах реакции те же, что и при газофазном хлорировании. [c.568]

Соотношение изомеров (в %), полученных при нитровании некоторых монозамещенных производных [c.301]

Относительная скорость нитрования толуола азотной кислотой в нитрометане при 25 °С по сравпенига с бензолом равна 21, перхлоратом нитрония 1,6. При этом получено следующее соотношение изомеров [c.82]

Эти же авторы [181 ] изучали влияние добавок различных Еитратов на соотношение изомеров, получающихся дри нитро-кании хлористого бензила. Нитрование проводилось ими в ук-Sy HOM ангидриде азотной кислотой (82—94%-ной). При нитровании без добавок отношение орто- и пара-изомера состав-Ш0Т 0,55—0,6 (при содержании мета-изомера 3,9—4,1%). i присутствии нитратов ртути, серебра, меди, бария или свий-(а отношение орто- к пара-изомеру достигает —0,92 при со- раненЕШ того же содержания мета-изомера. [c.83]

МоДИк [55] изучал вопрос о соотношении изомеров, Получающихся при нитровании 2,5-дихлорнитробензола и 2,5- ДИ-бромнитробёнзола в серной кислоте различной концентраций при различных температурах. Данные этих исследований (основанных на определении инфракрасных спектров реакционных смесей) сведены в табл. 10. [c.168]

Проблемы, связанные с перегруппировками алкильного остатка, не единственная причина использования этого альтернативного пути. Переалкилирование продукта, образуюшегося при кинетическом контроле, мол<ет приводить в конечном счете к термодинамически наиболее устойчивому продукту. Наиболее устойчивыми термодинамически являются лега-алкильные производные. Например, было найдено, что при реакции толуола с этилбромидом в присутствии бромида галлия(II) образуются о-этилтолуол (38,4%), м-этилтолуол (21%) и п-этилтолуол (40,6%). По сравнению с соотношением изомеров, получаемым при нитровании толуола, в данном случае выход ж-изомера высок. Этот факт может быть успешно использован в синтетических целях. Так, при реакции грег-бутилбензола с грег-бутилхлоридом в присутствии хлористого алюминия (в начальной стадии при —40°С) образуется 1,3,5-три-грег-бутилбензол с выходом 80% [30]. Тот же продукт получается при грег-бутилировании 1,4-ди-грег-бутилбензола. Опыты с меченными тритием соединениями обнарул<или, что преобладающим, если не совершенно полным, является межмолекулярный перенос грег-бутильных групп. Результаты согласуются с механизмом, приведенным ниже (уравнение (59) [c.349]

При этом образуется смесь структурных изомеров о-нитротолуол (X), м-нитротолуол (У) и п-нитротолуол (2). Можно представить, что все три реакции протекают одновременно (конкурируют друг с другом). Структурные изомеры могут образовываться при многих реакциях. Если образуются лишь некоторые из изомеров, то реакцию называют регио-специфичной. Если же образуется смесь, то прежде всего следует вычислить чисто статистическое распределение изомеров. В приведенном примере нитрогруппа может замещать два орто-, два мета- и только одно/гара-положения. Таким образом, статистическое соотношение продуктов реакции должно быть Х У 2 = 2 2 1. Если в реакционной смеси найдено другое соотношение изомеров, то реакция является ре-гиоселективной. Если же реальный состав смеси соответствует статистическому, то реакция называется регионеселективной. Согласно этим определениям, нитрование толуола представляется региоселективным процессом. [c.160]

Парофазному нитрованию подвергались и жирноароматические углеводороды Так Булок и Митчелл [143] при нитровании толуола азотной кислотой в паровой фазе получили емесь изомерных нитронроизводных, которая содержала 55% о-нитротолуола, 5% м-нитротолуола и 40% п-нитротолуола В продуктах реакции обнаружены незначительные количества полинитропродуктов и продукты окисления Соотношение изомеров примерно такое же, которое получается при обычном нитровании [c.277]

Соотношение изомеров (в %) в случае хлорирования, нитрования и изопропилирования алкилбензолов [c.431]

Нитрование, как и другие электрофильные замещения, подвержено влиянию пространственных препятствий, и замещение в орто-положеаая к большой группе может быть затруднено, как это иллюстрирует соотношение изомеров, получающихся при мононитровании алкилбензолов. [c.370]

Обсуждение этого обширного вопроса за недостатком времени следует несколько ограничить. Прежде всего будет рассматриваться замещение Н на N02 в ароматических связях С—Н. Затем кратко — нитрование при насыщенном углеродном атоме, так как это обеспечит нам в дальнейшем возможность интересных сравнений. Целиком включается в избранный для рассмотрения материал замещение Н группой НОг в связях N—Н и О—Н (называемое К- и 0-нитрованием), так как в этом случае доказательства механизма подобны тем, которые приводятся теперь для ароматического С-питровапия. Наконец, обсуждение соотношения изомеров при нитровании ароматических соединений потребует рассмотреть также альтернативные пути реакции, в том числе С-нитрование через С-нитрозирование и через М-нитрование. [c.261]

Дальне. ииее исследование относительной реакционной сг Особпости и соотношения изомеров при различных (кинетически контролируемых) условиях нитрования ароматических соединений, несомненно, очень нужны, хотя и ие следует ожидать, что бу дет обнаружено много новых п непредвиденных явлений. Дело обстоит иначе в случае других реакций замещения в ароматическом ряду, для кинетики которых имеет значение процесс удаления водорода, на что указывает, например, наличие изотопною эффекта. В этих случаях правильность теорий ориентации и реакционной способности в реакциях замещения должна быть очень внимательно проверена однако такие случаи находятся вне темы нашего обзора. [c.272]

По убывающей электронодонориости заместители можно расположить в следующий ряд —ОН и —НН2>—ОСНз и —МНСОСНз>алкил и галоген > лета-ориентанты. Так, группа —ОН (или—ЫНз) обладает определяющим ориентирующим действием при наличии в ядре —ОСНз или любой другой менее активной группы. В тех случаях, когда два имеющихся в ядре заместителя обладают равной ориентирующей силой, на соотношение изомеров, образующихся в результате замещения, оказывает влияние тип используемой реакции. Так, при нитровании о-ксилола образуется смесь, содержащая два изомера в соотношении 3 2 [c.73]

Аналогичным образом ведет себя бензойная кислота, из которой получается более 20% о-нитробензойной кислоты наряду с примерно 75% ж-нитробензойной кислоты. По этому вопросу и о зависимости соотношения изомеров от состава нитрующей смеси см. у Голлемана [841]. Бензальхлорид и бензотрихлорид, которы е замещаются при галогенировании в о- и п-положениях, тоже дают ж-цроизводные при нитровании. Особое положение, занимаемое, нитрованием в этом отношении, видно также и по относительно высокому содержанию лг-нитротолуола (1—2%) в продукте прямого нитрования толуола однако при этой реакции ж-соедипение [c.310]

Это соотношение справедливо для вывода соотношения изомеров при реакции одного углеводорода, и Дьюар с Варфордом [171] смогли исправить серьезные несоответствия в результатах, полученных при нитровании фенантрена, где в более ранних классических исследованиях не находили значительных количеств 1-нитроизомера, хотя положение 1 по реакционной способности идет за положением 9. [c.482]

Парофазное нитрование толуола до мононитросоединений посредством азотной кислоты при 150—25QP дает соотношение изомеров, близкое к получаемому при обычном нитровании (56% орто-, 5% мета- и 40% пара-изомера). При этом побочно образуются полинитросоединения и продукты окисления >2. Парофазное нитрование можно вести в присутствии катализаторов, содержащих фосфорную кислоту >32. [c.173]

Природа ацила оказывается не безразличной в отношении направляюш,его и активирующего влияния образованной с его участием функциональной группы NHA . Так, было установлено, что при нитровании анилидов различных кислот получается смесь орто- и пара-изомеров нитроанилидов, образующихся в различных соотношениях. Нитрование производилось при —20 в среде ледяной уксусной кислоты действием 80%-ной HNO3, в среде концентрированной серной кислоты действием 97%-ной HNO3 и в азотной кислоте. Результаты этих исследований (соотношение изомеров в %) приводятся в следующей таблице [c.582]