Карбен синтез

Бутен-2 — карбены синтез [c.256]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Трехчленные циклы. Значительная часть методов синтеза трехчленных циклов основана на реакциях циклоприсоединения карбенов к алкенам. Карбены (см. гл. I) в свою очередь могут быть генерированы несколькими способами. [c.494]

Раскрытие цикла как препаративный метод органического синтеза используется в тех случаях, когда карбо- или гетероциклическое соединение более доступно, нежели соединение с открытой цепью. Например [c.88]

Аналогичный синтез осуществлен и при действии оптически активного ментилового эфира а-хлорпропионовой кислоты на метилметакрилат [133], при реакции Симмонса — Смита (действием карбена из иодистого метилена и цинка) на ментило-вые эфиры непредельных кислот [134]. Оптический выход здесь невелик, менее 10%. [c.146]

Синтез трехчленных циклов по схеме циклоприсоединения должен, очевидно, включать взаимодействие непредельного субстрата, например алкена, с каким-либо С1-реагентом, выступающим в роли синтетического эквивалента карбена 395 или его замещенных производных (схема 2.132). [c.242]

СИНТЕЗ КАРБО- И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ [c.207]

Синтез карбо- или гетероциклов [c.353]

Какими бы ни были различия между этими двумя состояниями — в энергии (и строении) или в сольватации (или координации) — считается, что существуют две формы карбена. Одна из них неизбирательна, другая же более избирательна при внедрении. Внедрение карбена возможно не только в алифатические, но и в ароматические углеводороды с образованием циклогептатриенов (пример 6.2). Примеры лучше всего иллюстрируют, насколько многосторонне использование карбенов при синтезе углеводородов. [c.79]

Широко используют мочевину при синтезе пластмасс, карба-мидно-формальдегидных смол, применяемых для приготовления лака и клея, а также при синтезе лекарственных препаратов и взрывчатых веществ, В настоящее время мочевину получают почти исключительно синтетическим путем из углекислого газа и аммиака. [c.337]

Жидкая пропиленовая фракция, а также свежий синтез-газ под давлением 25—30 МПа и рециркулирующий синтез-газ, сжатый до этого не давления циркуляционным компрессором 1, подогревают соответственно в теплообменниках 2 и 3 за счет тепла горячей реакционной массы. Затем они поступают в реактор 4, куда из карбо-нилообразователи 9 подают раствор карбонилов кобальта в толуоле и тяж( лых остатках от перегонки продуктов. В реакторе 4 при 110—160°С происходит образование альдегидов и побочных веществ, причем выделяющееся тепло отводят водой или кипяшим водным конденсатом (в зависнмости от температуры) с получением иара низкого давления. [c.541]

С одной стороны, неразветвленные парафины являются наиболее легко застывающей частью нефтяных продуктов, в том числе дизельных и реактивных топлив, смазок и т. д. Вы.деление хотя бы основного количества н-парафинов является необходимым условием возможности надежного использования этих продуктов при низких температурах. С другой стороны, именно н-парафины в последнее время приобретают значение как исключительно ценный вид сырья для ряда важных технических синтезов получения синтетических жирных кислот окислением, синтеза белково-витаминных концентратов, дегидрирования в линейные моиоолефины и т. д. Вследствие этого установки карб- [c.314]

Прямая перегонка, термический крекинг, коксование, каталитический крекинг, каталитическое алкилирование, каталитическая полимеризация, каталитический гидрокрекинг, каталитическая гидроочистка, каталитический риформинг, пиролиз, окисление, карба-миднэя депарафи-низация, микробиологический синтез [c.8]

Более прост в технологическом отношении другой способ синтеза терефталевой кислоты из толуола [57]. Вначале толуол кар-бонилируется оксидом углерода до л-толуилового альдегида, который далее окисляется в терефталевую кислоту. Реакция карбо-нилирования протекает в присутствии катализаторного комплекса НР-ВРз при 2,5—3,0 МПа, характеризуется высокой степенью конверсии как толуола, так и оксида углерода (98 и 85% соответственно) и селективностью по л-толуиловому альдегиду 96,5%. Более низкие затраты на сырье при примерно равных прочих затратах делают этот процесс экономичнее способа, основанного на окислении л-ксилола. Недостатком процесса является сильная коррозионная активность катализатора первой стадии. [c.73]

Широкое применение получили синтетические ВМС, и соответственно бурно развиваются методы их синтеза. Приведенные выше примеры реакций полимеризации и ноликонденсацни показывают, что цепи полимеров могут состоять нз атомов углерода (карбо-цепные полимеры) п могут содер жать в цепи главных валентностей наряду с углеродом атомы кислорода, азота, серы (гетероцепные полимеры). [c.308]

Карбены, кроме чисто теоретического интереса, довольно широко используются в синтезе для внедрения (по полярным связям) мети.иено-вой гругагы и получения труднодоступных веш,естБ, прежде всего циклических (щпслспропаны) [c.197]

Синтез полипептидоч. Для того чтобы связать аминокислоты в строго определенной последовательности, нужны защитные группы, которые предотвратили бы нежелательные конденсации между карбо-ксильными и амииными группами. Необходимо, чтобы такие группировки могли быть впоследствии избирательно отщеплены без затрагивания пептидных связей. [c.385]

Карбены, кроме чисто теоретического интереса, довольно широко используются в синтезе для вгтедрения (по полярньш связям) метиленовой гругаты и получения труднодоступных веществ, прежде всего циклических (циклопропаны). [c.191]

Так как свободные карбены практически недоступны, синтез их комплексов осуществляют, модифицируя координированный через углерод некарбеновый лиганд, например путем взаимодействия карбонилов с нуклеофильными реагентами (Ь1Ме, Ь1РЬ и т. д.) в диэтиловом эфире. На первой стадии получается соль [c.88]

О преимуществах в решении всех главнейших проблем химии и, в частности, проблем управления реакциями синтеза вещества с заданными свойствами, которые появляются в связи с подъемом с уровня структурной химии на уровень учения о химических процессах, убедительно рассказал Н. Н. Семенов [12, с. 64]. Но в настоящее время этот уровень представляет собой еще во многом неосвоенную область. Пока не решены очень многие вопросы, относящиеся к выяснению природы промежуточных частиц (карбо-ний-ионы, ион-радикалы). Недостаточно ясными остаются вопросы о механизмах циклического переноса электронов, об их распространенности, о совмещенности с другими механизмами. Трудно осваивается в практике управления процессами теория абсолютных скоростей реакций. Масса белых пятен остается в области катализа. А главное, еще далеко не достаточно разработаны вопросы кинетики, макрокинетики и гидродинамики больших реакторных систем, лимитирующие решение сложнейшей проблемы масштабного перехода от лабораторных исследований к промышленным агрегатам. Все это пока целинные земли третьего уровня химии. О них подробнее см, гл, IV, [c.30]

Описаны [125] асимметрические синтезы с участием карбе-нов. При внедрении карбена, полученного из этилдиазопро-пионата, по связи М—Н оптически активного а-фенилэтиламина можно получить оптически активный аланин с оптической чистотой до 26% [К = СИ (СНз) СбНб] [c.143]

В синтезе трехзамещенных циклопропанов через карбены при определенных условиях оказывается более выгодным путь, ведущий к стерически более затрудненному стереоизомеру [30] [c.331]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

ЗО.Зв Синтез жирных кислот через винилкетоны.—Бухта с сотрудниками (1958—1962) разработали общий метод синтеза жирных кислот, в котором ключевым соединением 55вляется винил-(оз-карб-метоксиалкил)-кетон, например кетон II, полученный по реакции Фриделя—Крафтса из хлор аигидрида полуэфи1ра двухосновной ки слоты I и этилена с последующим дегидрогалоидированием [c.603]

Во многих случаях а цитирования амидов можно отказаться от нагревания, если для синтеза применять предварительно металлированвые амиды. Например, Дильс [581], пользуясь этим методом, правел дпдщилирование этилового афира карб-аьшновой кислоты (уретан) 2 моль эфира хлормуравьиной кислоты и получил этиловый эфир дикарбэтоксикарбаминовои кислоты (так называемый три тиловый эфир азот-трикарбоновой кислоты) [c.438]

Однако вызывает сожаление, что авторы почти ие упоминают работы русских и советских химиков, так много сделавших для решения многих научных и прикладных проблем, связанных с ФС. Так, еще в 1912 г. Г. С. Петров и И. П. Лосев впервые разработали промышленный метод получения ФС (так называемых карбо-литов) в присутствии кислых катализаторов. Позднее они же вместе с А. А. Ваншейдтом впервые развили теоретические основы синтеза ФС в щелочных средах. В послевоенные годы усилиями А. А. Берлина, В. Д. Валгина, С. В. Виноградовой, Л. А. Игонина, И. Ф. Канавца, В. В. Коршака, В. А. Попова, В. А. Сергеева, Е. Б. Тростяпской и многих других были развиты научные основы химии и технологии как самих ФС, так и разнообразных материалов на их основе. Мировую известность получили работы советских ученых в решении таких кардинальных проблем химии и технологии полимеров, как синтез высокотермостойких и негорючих ФС, получение высокопрочных пенопластов и пресс-материалов на основе ФС, разработка порошковых и лакокрасочных материалов, создание широкой гаммы фенольных антиоксидантов и т. д. [c.11]

В коническую колбу емкостью 100 мл помещают 4,5 г 2-карб-этоксициклопентанона (синтез см. стр. 108) и 3,52 г резорцина. Колбу охлаждают льдом и добавляют 12,5 мл концентрированной серной кислоты. После этого реакционную смесь оставляют на три дня и затем разлагают ледяной водой. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из водного (1 1) спирта. Выход 2,5 г (45% от теоретического) т. пд, 243 °С. [c.220]