Углеводороды производные фторирование

Несколько фторированных углеводородов — производных гексафторида серы — было получено электролизом смесей фтористого водорода с серу-содержащими соединениями [309—315] [c.366]

При замещении хлора в молекуле метана фтором температура кипения углеводорода снижается приблизительно на 52°. Температура кипения производных этана изменяется значительно меньше. Ниже пр.и-ведена температура кипения (°С при 760 мм рт. ст.) некоторых хлорированных и фторированных парафиновых углеводородов [c.204]

Такие опыты были проведены автором и сотрудниками на молекулярно-гладких шариках (г 1 мм) стеклянных, метилированных, покрытых производными целлюлозы и др. в средах разной полярности, от воды до углеводородов, включая и фторированные соединения. Табл. 1 охватывает крайние случаи, которые можно охарактеризовать как проявление полной лиофобности, отвечающее коагуляции в соответствующей высокодисперсной системе, и как проявление полной лиофильности (например, метилированное стекло в гептане), отвечающее пептизации и образованию устойчивого золя в соответствующей высокодисперсной системе. В табл. 2 [c.304]

К веществам с гидрофильной поверхностью относятся кварц,, стекло, оксиды и гидроксиды металлов, окисленные минералы и т. д. Примерами объектов с гидрофобной поверхностью являются твердые углеводороды и их фторированные производные, листья растений, хитиновый покров насекомых, т<ожа животных. [c.98]

Большинство электролитических методов получения, предусматривающих применение фтористого водорода в качестве электролита, имеет целью синтез фторированных углеводородов и их производных и поэтому находятся за пределами темы данной статьи. Остальные методы в большинстве случаев имеют целью получение фторида серы(У1) и его производных. Гексафторид серы, например, получают с хорошим выходом по току электролизом дихлорида серы [c.366]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Алкин кипит в высшей степени низко сопоставление углеводородов и их фторированных производных указывает, что последние ассоциированы значительно меньше, вероятно, даже вовсе не ассоциированы. [c.108]

Различные конструкции каталитических аппаратов, описанные выше, применялись главным образом для превращения производных углеводородов в производные фторуглеродов. Легально фторирование органических соединений некоторых типов будет описано далее (см. стр. 408), но сейчас необходимо привести следующие общие положения. [c.403]

При втором кинетическом исследовании была применена статическая система. Фтор помещают в стеклянный резервуар следует отметить, что это недостаточно строгий метод проведения реакции, так как фтор, хотя и медленно, но непрерывно реагирует со стеклом, образуя окись фтора и четырехфтористый кремний. Фтор, разбавленный азотом или двуокисью углерода, поступает в реактор, смешивается с углеводородом и взаимодействует с ним при пониженном давлении. Интересно, что фтор реагирует самопроизвольно с незамещенными углеводородами даже при низких температурах. Может показаться, что это подтверждает предложенный Миллером цепной механизм инициирования (см. стр. 383), но, если учесть очень низкие значения энергий активации нормальной атаки атомов фтора, а также степень диссоциации молекул фтора, оказывается, что такое допущение не является строгим. Способы, примененных в обоих приведенных выше работах, пригодны только для кинетических исследований и не могут быть использованы в синтезе фторированных соединений. Возможно, однако, что технику проточных опытов можно разрабатывать и для получения частично фторированных производных углеводородов. [c.405]

В предыдущем разделе рассмотрены достаточно подробно технические приемы фторирования производных углеводородов в газовой фазе над нагретой металлической насадкой. Обсуждение заканчивалось описанием опыта Бигелоу, показавшего, что в реакторе происходит горение. Это привело его к изучению фторо-углеводородных пламен, причем были получены интересные и важные результаты . Его первый прибор для этой цели — горелка с концентрическими трубками — показан на рис. 10. Органическое соединение вводят вместе с азотом через центральную трубку, а неразбавленный фтор подают через наружный кольцевой зазор, в то время как разбавитель — азот играет роль барьера между ними. Это позволяет реагентам проникать одному в другой более равномерно. Если такую горелку зажечь на дне длинной стеклянной трубки, можно из--менять размер и форму пламени or маленького горячего светящегося до высокого голубого конического пламени. При [c.405]

По-видимому, реакции с участием катион-радикалов более харак- терны для случаев мягкого электрохимического фторирования ароматических углеводородов и их производных. Например, при электрохимическом фторировании производных бензола в результате окисления на аноде образуется катион-радикал, который затем взаимодействует с ионом фтора [6, 7] [c.335]

Из реакций, протекающих на аноде, наиболее подробно описаны электролиз карбоновых кислот, окисление спиртов, кетонов, аминов, ароматических углеводородов и их производных, реакции анодного замещения фторирование, хлорирование, бромирование, алкоксилирование, роданирование и др. Отмечены реакции, и.чею-щие препаративное значение. [c.4]

Ценные специальные свойства фтор содержащих полимеров связаны с особыми химическими и физическими свойствами фторированных углеводородов и их производных свойствами фтор-содержащих соединений обусловлены химическая инертность и высокая температура размягчения полимеров, полученных на основе этих соединений. [c.321]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

Большое практическое значение приобрело анодное фторирование углеводородов и их функциональных производных. Оно используется в промышленности для синтеза продуктов исчерпывающего фторирования, когда все Н-атомы замещаются на Р. В этом способе в качестве растворителя используется жидкий НР, в качестве материала анода — N1. Фторируемое вещество находится в растворенном или эмульгированном состоянии. Этот метод конкурирует с методом химического исчерпывающего фторирования с С0Р3, А р2 и др. При электрохимическом фторировании все л-связи С=С в алкенах, [c.303]

Основные химические свойства фторуглеродов обусловливаюгсз большой усюйчивостью связи С — Р. Так, в противоподожность хлоруглеродам, они обнаруживают замечательную термическую стойкость, и для них возможно образование молекул с длинной углеродной цепочкой, подобных углеводородам и их производным. Далее, они характеризуются большой химической инертностью и окисляются с трудом. Физические свойства фторуглеродов сходны со свойствами углеводородов с тем же строением углеродного скелета. Их температуры кипения и летучести близки, но плотности фторированных углеводородов почти вдвое превышают плотности углеводородов кроме того, фторированные углеводороды отличаются очень низкими коэфициентами преломления. На основе приведенных данных с полным правом можно сделать вывод, что создана обширная новая неорганическая область органической химии , такая же разнообразная в отношении соединений, как обычная органическая химия. [c.8]

Фторированные соединения общей формулы Н(СРа—, —КН, где НН — насьпценный одновалентный углеводородный радикал и п колеблется от 1 до 5, хлорировали в растворе СС при освещении. Производные тетрафторэтилена приготовляли смешиванием С2Р4 с углеводородом под давлением в присутствии перекисного катализатора. [c.306]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Ранее во всех методах фторирования органических жидкостей применялся инертный растворитель. В 1955 г. было описа-но фторирование жидких углеводородов и их производных без инертного растворителя при низкой температуре, эффективном перемешивании и разбавлении фтора азотом (1F2 4N2). В этой же работе указывалось, что, как и следовало ожидать, фторирование может быть ускорено облучением. Фторирование неразбавленных углеводородов изучалось и позднее так, было исследовано полуколичественно монофторирование жидких бутана к изобутана (см. стр. 408). Примененный в этом процессе реактор изображен на рис. 3. [c.394]

По изложенным причинам фторирование ведут в промышленности главным образом для получения перфторпроизводных углеводородов (перфторуглероды), отличающихся очень высокой термической и химической стабильностью. Из них продукты фторирования средних фракций нефти применяют как термостойкие смазочные масла и гидравлические жидкости, а производные фракции С —Сю — в качестве растворителей. [c.151]

Из соединений, содержащих фтор, известное применение з производстве красителей нашли производные бензотрифторида СбНзСРз. Трифторметильная группа часто увеличивает прочность красителей к свету, не уменьшая их прочности в других отношениях. В связи с тем, что прямым фторированием ш-трифторпроизводные ароматических углеводородов получить не удается (см. гл. IV), их получают лишь из соответствующих хлорпроизводных заменой хлора на фтор. Такого рода замена может быть осуществлена действием фтористо-иодородной кислоты или ее солей на хлорпроизводные. [c.418]

Органические производные галоидов в природе встречаются редко среди них особенно редки соединения фтора, насчитывающиеся буквально единицами. Искусственное получение многих фторорганических соединений было осуществлено еще в середине прошлого столетия, однако до конца первой четверти XX в. они не находили применения и их свойства оставались неисследованными. Начиная с 30-х годов текущего столетия, химия этих соединений получила стремительное развитие и в настоящее время выросла в большую и самостоятельную область органической химии. Поводом к ее развитию послужило возникновение атомной промышленности, где понадобились химически стойкие материалы — смазочные масла, прокладки, трубопроводы, устойчивые к действию агрессивных агентов. Ни один из известных до тех пор материалов органического происхождения не удовлетворял этим требованиям. Благодаря счастливой случайности действие фтористого урана было испытано на образце полностью фторированного углеводорода, который в очень небольшом количестве хранился в одном из университетов Англии он оказался устойчивым. Это наблюдение послужило толчком к изысканию новых методов исследования углеводородов, в которых атомы водорода полностью заменены на атомы фтора. Соединения этого типа (перфтор-углероды), естественно, оказались чрезвычайно стойкими к действию высокой и низкой температуры, окислителей, щелочей, металлов, негорючими, устойчивыми к действию микроорганизмов. Твердые пластмассы этого типа но многим свойствам оказались почти столь же устойчивыми, как и благородные металлы. До 1937 г. были известны лишь два перфторуглерода — перфторметан и [c.41]

Во всех перечисленных выше примерах электрофторирования с тем или иным выходом образуется перфторированное производное исходного органического вещества. Однако при этом всегда протекают реакции деструктивного фторирования. Например, при электрохимическом фторировании углеводородов наблюдается образование фторуглеродов с меньшим числом углеродных атомов, чем у фторируемого углеводорода [85, 86]. [c.454]

Ароматические соединения, содержащие несколько атомов фтора, были получены сравнительно недавно [1—3], а синтез полностью фторированных соединений этого ряда, например гексафторбензола, был впервые осуществлен только в 1947 г. [4]. Позднее были разработаны методы, позволившие получать гексафторбензол и другие высокофторированные производные с достаточно хорошими выходами и в больших количествах, что значительно ускорило развитие исследований в этой области после 1947 г. В принципе для этого пользовались одним из трех основных процессов 1) пиролизом фторгалогенметапов [5—7], этапов [8, 9] и этиленов [10] при температурах > 500 °С 2) фторированием ароматических углеводородов трифторидом кобальта [11, 12 с последующим дегалогенированием промежуточных перфторалициклических соединений [13—16] 3) обменным фторированием высокохлорированных [17—20] или бромирован-ных [21—23] ароматических соединений с помощью фторида калия в растворителе [17, 23] или без него [24—26]. [c.75]

В более жестких условиях, когда возможно и деструктивное окисление с размыканием ароматического кольца, реакция может протекать и но радикальному механизму [10]. В этом случае первичной реакцией является образование на аноде радикала Р, который взаимодействует с фторируемыми веществами, например ароматическими углеводородами или их производными, с образованием фторциклогексенильных радикалов. Стабильные фторированные продукты реакции в этом случае возникают в результате дальнейшего [c.335]

Фторированные алкилароматические углеводороды являются хорошими растворителями для хлортрифторэтиленовых полимеров. К числу этих растворителей относятся трифторметилбен-зол и его производные, а также ди(трифторметил) бензолы. [c.174]

При уЁеличений числа атомов галогена 6 молекуле галоген-производных взрывоопасность их уменьшается, а четыреххлористый углерод даже применяется для тушения пожаров. Галогены (особенно фтор и хлор) также могут образовывать взрывоопасные смеси с органическими веществами, в частности с углеводородами. В этом отношении хлор и фтор ведут себя подобно кислороду, вызывая горение органических веществ. Как и при окислении углеводородов, скорость хлорирования (и фторирования) зависит от состава смеси (рис. 31). Когда скорость превышает некоторый предел, зависящий от условий теплоотвода, цепная реакция с галогенами становится неуправляемой и переходит во взрыв. При этом также имеются нижний и верхний пределы взрываемости, лежащие для низших парафинов и олефинов примерно в интервале от 5 до 60 объемн. % углеводорода в смеси. [c.121]

Ценные специальные свойства фторсодержащих полимеров, как, например, повышенная маслотеплостойкость, связаны с особыми химическими и физическими свойствами фторированных углеводородов и их производных. [c.507]