Фторуглероды электрохимический

В США были получены фторуглероды электрохимическим путем в электролизерах, рассчитанных на нагрузку 1000 и 10000 а. [c.77]

В ряде случаев необходимо проводить анализ газообразных продуктов, образующихся при электрохимическом фторировании. Однако до последнего времени в периодической литературе нет никаких сообщений относительно методов анализа электролизных газов. Известно лишь> 2, что Саймонсом разработаны методы газового анализа при получении фторуглеродов электрохимическим фторированием. [c.365]

Как отмечалось выше, фтор имеет наивысшую электроотрицательность среди всех элементов периодической системы. В связи с этим его применение в качестве положительного электрода в химических источниках тока исключительно плодотворно. Применение фтора в свободном виде крайне затруднено в связи с его большой химической активностью и высокой токсичностью. Было установлено, что использование фторуглерода в качестве положительного электрода и лития в качестве отрицательного электрода в неводных (апротонных) средах дает высокие электрохимические показатели. [c.404]

Несмотря на низкие выходы, электрохимические синтезы перфторкарбоновых кислот имели исключительно большое значение для развития химии фторуглеродов, и нет необходимости обсуждать причины, по которым выходы не упоминались. [c.495]

Главным побочным продуктом при электрохимическом фторировании карбоновых кислот, имеющих менее шести углеродных атомов, является сложная по составу смесь фторуглеродов. Основная часть этой смеси " — фторуглероды с тем же числом углеродных атомов, что и исходная кислота, и на один атом углерода меньше, а также с одним атомом водорода в качестве [c.495]

Саймонс сообщил также о том, что при электрохимическом фторировании изоцианата и фенола в качестве продуктов реакции выделены фторуглероды. [c.511]

Важным способом получения фторуглеродов является электрохимическое фторирование — электролиз органических соединений, растворенных в плавиковой кислоте. При этом в одну стадию получаются фторуглероды или их производные, например [c.194]

При электрохимическом методе синтеза фторуглеродов не требуется ни получения, ни применения элементарного фтора. Химические же методы фторирования осуществляются при непосредственном взаимодействии элементарного фтора с углеводородом или через такие промежуточные фториды металлов, как фторид кобальта и фторид серебра [55]. [c.166]

Главный побочный продукт при электрохимическом фторировании карбоновых кислот, имеющих до шести углеродных атомов, — смесь фторуглеродов, основную часть которой составляет [c.442]

Метод электрохимического фторирования карбоновых кислот дает низкие выходы перфторкарбоновых кислот, и поэтому в настоящее время он не может иметь препаративного значения. Однако этим методом были впервые получены перфторкарбоновые кислоты, что имело больщое значение для развития химии фторуглеродов. [c.443]

Электрохимическое получение фторуглеродов осуществляется непосредственно в одну стадию, без применения даже небольшого количества элементарного фтора. Получение фторуглеродов с помощью этого метода состоит в замещении фтором водорода органических веществ, растворенных в жидком фтористом водороде или находящихся в контакте с жидким фтористым водородом, которые подобно электролитам делают раствор фтористого водорода проводником электрического тока. Этот процесс проводится при напряжениях, значительно более низких, чем те, которые необходимы для получения элементарного фтора. Одновременно с образованием фторуглерода происходит выделение водорода но так как в условиях работы электролизера реакции между этими двумя продуктами не происходит, то нет необходимости в разделении электролизера перегородками. Становится возможным использование электролизера очень компактного типа. [c.347]

Известно шесть основных методов получения водородсодержащих фторуглеродов 1) обмен, 2) гидрогенизация, 3) гидрогенолиз, 4) частичное фторирование, 5) электрохимический процесс и 6) присоединение фтористого водорода к непредельным фторуглеродам. [c.389]

Нитрилы фторуглеродов, как уже отмечалось, могут быть получены также из алифатических и ароматических нитрилов электрохимическим фторированием, хотя иногда при этом происходит потеря азота в виде NF3 и образуется фторуглерод. В то время как нитрилы углеводородов хорошо растворимы во фтористоводородной кислоте, с образованием растворов, проводящих электрический ток, нитрилы фторуглеродов заметно в HF нерастворимы и поэтому могут быть выделены или из газообразного потока, или путем расслоения с последующим отделением нижнего слоя из электрохимического реактора. [c.414]

В зависимости от температуры и времени обработки получается фторуглерод с отношением F/ в интервале 0,33-0,99 и цветом от черного до желто-белого. Цвет определяется количеством остаточного углерода и природой связи атомов углерода с фтором. По данным [6-153], часть этих связей яековалектЕа. Предполагается образование при фторировании акцепторных МСС I и И ступеней, стабильных на воздухе и имеющих повышенную электрохимическую активность по сравнению с фторуглеродом, полученным из природных графитов. [c.402]

В таких жестких условиях последние ведут себя, как простые олефиновые системы, однако при проведении реакции в мягких условиях могут быть выделены следы фторароматических промежуточных продуктов (см. ниже). Следовательно, в ароматических соединениях происходит и насыщение ядра фтором, и замещение водорода. Таким образом, перфторциклогексан Сбр12 можно приготовить фторированием циклогексана, циклогексена и бензола при высокой температуре. Основными побочными продукта.ми в реакциях фторирования при помощи трехфтористого кобальта являются неполностью фторированные соединения с остаточными атомами водорода и иногда даже ненасыщенными связями. Температура их кипения обычно выше температуры кипения требуемого фторуглерода. Кроме них, получаются соединения с более короткой углеродной цепью (обычно низкокипящие), которые образуются в результате разрыва углерод-углеродной связи в исходном скелете. При более мягких условиях неполностью фторированные соединения могут оказаться главным продуктом реакции. Трехфтористый кобальт редко вызывает полимеризацию органического вещества в противоположность электрохимическому процессу или фторированию элементарным фтором, но может в некоторой степени про-мотировать циклизацию. [c.427]

В патентной литературе предложены процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Однако детально описаны только процессы фторирования н-октана и толуола . Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан (15 /о) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гексафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз—Су. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С , но и это количество представляло собой смесь изомеров. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [c.484]

Очень немного сведений имеется относительно побочных продуктов, образующихся при электрохимическом фторировании эфиров . По-видимому, их главной составной частью должны быть фторуглероды с тем же числом углеродных атомов, что и в алкильной группе исходного вещества . В двух патентах упоминается о получении в качестве побочных продук-гов фторангидридов перфторированных кислот. Они могут образоваться при действии элементарного кислорода на фторал-кильные радикалы по реакции, на возможность протекания которой указывали Миллер и Хасселдин [c.488]

Электрохимический процесс является более подходящим методом для получения перфторированных нитридов, причем алифатические амины дают лучшие результаты, чем ароматические. Перфторнитриды не обладают основным характером, очень инертны в химическом отношении и по своим физическим свойствам сходны с фторуглеродами . По-видимому, они могут [c.493]

Целый ряд низщих2° 22 более сложных сульфидов . 2з подвергали электрохимическому фторированию. Наряду с гексафторидом серы и фторуглеродами, образующимися в результате разрыва обеих связей С—5, из простых сульфидов выделены еще два типа продуктов бис-(перфторалкил)-тиотетра-фториды, соответствующие исходному сульфиду, и перфторал-килтиопентафториды, возникающие при разрыве лишь одной связи С—8 [c.503]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Получение перфторалкансульфофторидов является одним из важных практических достижений электрохимического метода. При щелочном гидролизе этих соединений образуются соли -Соли сульфокислот с длинной углеродной цепью оказались поверхностноактивными веществами - , которые образуют стойкую пену даже в присутствии сильных окислителей, например концентрированной хромовой кислоты. Это свойство позволяет успешно применять их в качестве добавок к электролиту при электрохимическом хромировании. Такие соли очень устойчивы они разлагаются только при 450 °С, давая димерные фторуглероды [c.509]

При электрохимическом фторировании спиртов выделены только фторуглероды - - >5- хотя в этом случае можно было бы ожидать образования соединений типа СРзОР, поскольку последнее получено при фторировании метанола элементарным [c.510]

Электрохимическое фторирование альдегидов и кетонов, о котором вскользь упоминал Саймонс , дало в результате также фторуглероды. Если бы электрохимическое фторирование было бы во всем аналогично фторированию элементарным фтором, следовало бы ожидать, что из кетонов образуются пер-фторкетоны . Эти последние получают с большим трудом, поэтому очень важно разработать электрохимический способ их синтеза. [c.510]

Наиболее детально описаны процессы электрофторирования октана и толуола [1, 14, 86]. Из октана главным образом получен перфтороктан (с выходом 15%) и в меньшей степени — пер-фторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва углеродной цепи. При фторировании толуола получено менее 1% фторуглеродов С7, представляющих смесь изомеров. Кроме того, в процессе электрофторирования октана и толуола образуются полимерные продукты. Из этих экспериментов можно сделать вывод, что электрохимическое фторирование углеводородов с длинной углеродной цепью не может иметь препаративного значения. [c.439]

Во всех перечисленных выше примерах электрофторирования с тем или иным выходом образуется перфторированное производное исходного органического вещества. Однако при этом всегда протекают реакции деструктивного фторирования. Например, при электрохимическом фторировании углеводородов наблюдается образование фторуглеродов с меньшим числом углеродных атомов, чем у фторируемого углеводорода [85, 86]. [c.454]

Пиридин при электрохимическом фторировании помимо дека-фторпиридина образует трехфтористый азот и перфторпентан, а главными продуктами фторирования хинолина являются трехфтористый азот и фторуглерод Сэр18 [137]. [c.455]

Как следует из этого уравнения, единственными анионами, присутствующими в растворе, являются ионы фтора, которые и разряжаются на аноде при электролизе. Электрохимическим методом могут быть приготовлены многочисленные перфторированные карбоновые кислоты, простые эфиры, амины, нитрилы и серосодержащие соединения, а также фторуглероды и фторхлоруглероды-Например, процесс фторирования этилового эфира может быть представлен уравнением [c.76]

Карбоновые кислоты R OOH или их фторангидриды в результате электрохимического фторирования образуют 1) главным образом фторуглерод с таким же числом атомов углерода в молекуле, что и в углеводородном радикале 2) такой же фторуглерод, содержащий, кроме углерода и фтора, один атом водорода, 0,Н 3) фторуглероды, имеющие в своем составе несколько атомов углерода 4) такие же фторуглероды, содержащие по два-три атома водорода 5) углекислый газ 6) немного окиси фтора и 7) соединение. 0. OF, где 10. означает фторуглеродный радикал, соответствующий R. Спирты ROH дают 1) ряд фторуглеродов, среди которых наибольшее количество составляет соединение, молекула которого имеет такое же число атомов углерода, что и R 2) некоторое количество фторуглеродов с более низким молекулярным весом 3) небольшое количество соединений с большим молекулярным весом и 4) некоторые водородсодержащие соединения. Эфиры ROR дают главным образом окись фторуглерода 0-О.0., а также фторуглерод. 0.F и. 0, F. Третичные амины RR R"N образуют соответственно нитриды фторуглеродов [c.351]

F3GO2—GH2 F3 был выделен из продуктов гидрирования ангидрида трифторуксусной кислоты [214]. Полностью фторированные сложные эфиры фторуглеродов до сих пор не удалось получить при помощи реакции этерификации, так как спирты, содержащие фтор и гидроксильную группу у одного и того же углеродного атома, еще не выделены. Эти соединения были получены только электрохимическим методом с использованием сложных эфиров углеводородов. [c.408]

Описанные методы могут быть использованы для получения фторсодержащих простых эфиров. Все эти методы, за исключением непрямого фторирования с помощью трифторида кобальта, связаны с большими трудностями, и поэтому окиси фторуглеродов являются веществами малодоступными и дорогими. Наиболее удобвым методом получения этих соединений является метод электрохимического фторирования. Исходными веществами служат органические эфиры с соответствующим углеродным скелетом. Кроме основного продукта реакции, получается также фторуглерод, строение которого зависит от радикала углеводорода. [c.410]

Триалкфориламины или нитриды фторуглеродов могут быть получены методом электрохимического фторирования из углеводородных аминов с соответствующим азот-углеродным скелетом. При использовании ароматических аминов получаются продукты с насыщенными фторзамещенными алициклическими радикалами. В случае же использования азотсодержащих [c.411]

Нитрилы фторуглеродов были получены дегидратацией амидов фторкар боновых кислот, а также электрохимическим фторированием с использованием в качестве исходных веществ органических нитрилов. [c.414]

Через несколько лет после второй мировой войны был опубликован секретный метод электрохимического фторирования, разработанный в США для Манхетенского проекта (кодовое название исследований, направленных на создание атомной бомбы). Этот метод приобрел большое значение в Промышленности фторуглеродов и продолжает развиваться в настоящее время. [c.34]

Электрохимическое фторирование — это два одновременно осуществляемых процесса электролиз раствора неорганиче- ского фторида и фторирование органического соединения. Электролитом служит раств ор органического вещества во фтористом водороде. Этот способ более экономичен, чем другие, так как для него не требуется получения и очистки элементарного фтора. При электрофторировании почти не на-блюдается разрушение углеродного скелета исходного ве щества, что всегда в той или иной степени бывает при прямом фторировании. Применение этого метода позволило получить фторпроизводные многих органических веществ — перфторкарбоновые кислоты, насыщенные фторуглероды, окиси фторолефинов, фторированные амины, эфиры, сульфиды и Прочие вещества. Особенно хорошо этим методом получаются эфиры, амины и некоторые перфторкарбоновые кислоты. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология