Циклопентан выделение

Алициклические сульфиды ведут себя подобно ациклическим тиациклопентан дает бутан его гомологи и тиациклогексаны — соответствующие углеводороды и не более 2,5% тиолов Из продуктов гидрогенизации тиациклогексана выделен циклопентан [c.284]

Таким образом, получает свое объяснение наблюдаемое расхождение в свойствах нафтеновых кислот, выделенных из нефти, и синтетических нафтеновых кислот, принадлежащих к изомерным им гомологам циклопентан- и циклогексанкарбоновых кислот. [c.311]

Так, например, относительная летучесть а н-гептана (т. кип. 98,4°), находящегося в смеси с метилциклогексаном (т. кип. 100,3°), равна 1,08. В присутствии 92 мол. % анилина значение а повышается до 1,52. Аналогично относительная летучесть н-гексана (т. кип. 68,8°), смешанного с метил-циклопентаном (т. кип. 71,9°), равна 1,10, но в присутствии 80 мол. % анилина увеличивается до 1,45. С помощью экстракционной перегонки в присутствии более 100 мол. % анилина можно разрушить азеотропную смесь бензола с циклогексаном, отогнав последний в чистом виде. Примеры экстракционных перегонок приведены в гл. 7, стр. 128 и сл. (разделение 4-углеводо-родов), и в гл. 12, стр. 212 и сл. (выделение дивинила). [c.37]

Первой стадией в производстве бензола, толуола и ксилолов из нес и является выделение подходящей фракции, богатой нафтенами, которые можно превратить в ароматические углеводороды. Вторая стадия состоит в изомеризации Св-нафтенов и в дегидрировании Св-нафтенов, как образовавшихся из циклопентанов, так и ранее присутствовавших в нефтяной фракции. Третья стадия заключается в отделении ароматических углеводородов от парафиновых. [c.242]

Из 35 соединений, кипящих ниже 108° (углеводороды Сг—С, и три углеводорода g), 31 дает индивидуальные пики на одной из колонок. Четыре остальных соединения — 2,2,3-триметилбутан, 3-метилгексан, 1-цис-2-диметилциклопентан и этилциклопентан — определялись как разность по пикам, содержащим два компонента, один из которых определяли отдельно на специальной колонке. Циклопентан (т. кип. 119°), присутствующий в виде примеси, проявляется в области выделения, близкой к углеводородам Сд, и на данных колонках не анализировался. [c.229]

Помимо алифатических углеводородов, нефть содержит различные количества циклопарафинов, известных в нефтехимии под общим названием нафтены. Из упомянутой выше бензиновой фракции было выделено 38 таких веществ, в том числе циклопентан, циклогексан и их алкильные производные. Ниже приведены некоторые нафтены, выделенные из нефти [c.289]

С повышением давления в продуктах реакции резко возрастало содержание более высокомолекулярных продуктов Исследование их позволило выделить и идентифицировать кристаллический 1,4-дифенил-1,3-циклонентадиен. Жидкие фракции, выделенные при разгонке продуктов реакции, по своему химическому составу, температурам кипения и молекулярным весам оказались близкими к фенилированным циклогексанам в циклопентанам. Это свидетельствует прежде всего о значительном многообразии протекающих реакций, происходящих, повидимому, внутри комплекса, включающего исходные вещества, а также, возможно, и хлористый водород. [c.154]

Значительный интерес представляет совмещение процессов гидроочистки и переработки сырого бензола с выделением узкой бензольной фракции. При таком совмещении исключается возможность загрязнения бензола продуктами гидрирования толуола и ксилола и их изомеризации. Таким образом, диметил-циклопентан и триметилциклопентаны, дающие с бензолом азео-гро пы, имеющие очень близкие температуры кипения с бензолом, в этих условиях образоваться не могут. Продукты же, образующиеся при гидрировании бензола, или легко отделимы в виде головной фракции (метилциклопентан), или, как, например, циклогексан, совершенно не мешают дальнейшему техническому использованию бензола. Кроме того, совмещение получения узкой бензольной фракции и ее гидрирования с последующей переработкой фракции толуол-ксилол-сольвент путем конденсации непредельных соединений хлористым алюминием позволяет использовать непредельные соединения, содержащиеся в этой фракции, в виде ценных стирол-кумароновых смол. Между тем при гидрировании стирол и кумарон переходят в этилбензол, увеличивая выход сольвента, представляющего также интерес, но являющегося менее ценным продуктом, чем пластичные сти- рол-кумароновые смолы. [c.204]

Циклопентан и циклогексан представляют собой бесцветные жидкости с характерным запахом. Они легче воды и в ней не растворяются. Горят коптящим пламенем с выделением большо- [c.52]

Разработан также метод, при котором используют реакцию взаимного перехода циклогексанов и циклопентанов. Так, например, описан следующий способ отделения циклогексана от примеси парафиновых углеводородов, которые содержатся во фракции, кипящей в узких пределах температур. Циклогексан изомеризуют в метилциклопентан, температура кипения которого на 9° ниже метилциклопентан отделяют от парафинов при помощи четкой ректификации и затем изомеризуют выделенный метилциклопентан обратно в циклогексан [И]. [c.221]

Циклогексан и его гомологи можно также выделить из смесей с парафинами следующим образом. Циклогексаны, находящиеся в смеси с парафинами, дегидрируют в ароматические углеводороды, последние отделяют и затем, гидрируя соответствующий ароматический углеводород, получают определенный гомолог циклогексана. Разработан также метод, в котором используют реакцию взаимного перехода циклогексанов и циклопентанов Так, например, описано отделение циклогексана от парафиновых углеводо родов, присутствующих вместе с ним во фракции, кипящей в узком интер вале температур. Согласно этому описанию, циклогексан изомеризуют в ме тилциклопентан, который кипит на 9° ниже, отделяют с помощью четко ректификации метилциклопентан от парафинов и затем изомеризуют выделенный метилциклопентан обратно в циклогексан [10]. [c.236]

Чтобы подтвердить, что в рассматриваемых случаях действительно получаются ожидаемые продукты циклизации, углеводороды пропускались, каждый над отдельной порцией катализатора, в течение нескольких дней. н-Пентан пропускался при 350°С, к-гексан — при 310°С объемная скорость была одинаковой, а именно 0,2 час . Полученные катализаты, после определения констант и хроматографирования, разгонялись на эффективных колонках. Из катализата н-пентана был выделен индивидуальный циклопентан, имевший, судя по константам, степень чистоты — 99%. Из катализата к-гексана был выделен концентрат, содержавший, на основа- [c.266]

В качестве сырья можно использовать и циклопентан, выделенный из нефти. В этом случае его первоначально хлорируют до полихлорциклопентанов, которые далее подвергают высокотемпературному хлорированию [42, 46]. [c.75]

Окисление [12]. Окисляют выделенные нафтеновые углеводороды дымящей азотной кислотой, в результате чего образуются двухосновные карбоновые кислоты. Циклопентан и циклогексан превра1даются в двухосновные кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле [c.78]

В течение более 60 лет после выделения Эйхлером из нефти первых карбоновых кислот объектами большого числа исследований являлись кислоты Се—Сю, выделяемые из различных нефтей и их дистиллятов и синтезируемые в лабораториях. Это объясняется тем, что кислоты Се—Сю, содержащие в молекуле циклопентановое или циклогексановое кольцо, по температурам кипения совпадали с керосиновой фракцией (200—300° С), которая являлась основным целевым нефтепродуктом, вырабатывавшимся нефтеперерабатывающей промышленностью на протяжении почти полустолетия. Кроме того, исследователи стремились по возможности полно и всесторонне изучить химические реакции нафтеновых кислот на наиболее простых низших гомологах ряда циклопентан- и циклогексанкарбоновых киблот. Сопоставление выделенных из нефти карбоновых кислот с синтезированными индивидуальными циклопентан- и циклогексан-карбоновыми кислотами, а также превращение их в соответствующие циклопарафиновые углеводороды по схеме [c.309]

С повышением температуры реакции гидрокрекинга усиливаются, при этом происходит разрыв связей С—С, например при деалкилировании, яри разрыве цепей и колец. Бели парциальное давление водорода недостаточно высоко, то одновременно разрываются и связи С—Н, что сопровождается выделением водорода и образованием олефиновых и ароматических углеводородов. Это объясняется также тем, что связь С—С менее прочна и реакционноспособна, чем связь С—Н. Энергия связи С—С составляет от 247 до 263,8 кДж/моль (от 59 до 63 -ккал/моль). В цепях н-алканов связи СНз—СНа несколько слабее неконцевых связей СНг— СН2. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и их гидрогенолиз протекает в малой степени. Циклогексаны СюНго и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанами. При невысоких температурах эта реакция, особенно характерная для гидрокрекинга, проходит с довольно высокой селективностью. [c.209]

Процесс изомеризации циклопентанов непосредственно в бензиновых фракциях газоконденсатов и нефтей, содержащих более 20—50 % циклоалканов, в том числе 1/2 1/3 циклопентанов, особенно интересен в сочетании с последующим дегидрированием изо-меризатов циклогексанов и селективной экстракцией аренов. По-видимому, вместо дегидрирования возможно выделение циклогексанов из изомеризата комплексообразованием с тиокарбамидом [66], [c.214]

Между выделенными группами нефтей наблюдаются также существенные различия в их индивидуальном составе. Несмотря на то, что нефти первой группы более тяжелые, в них гораздо больше легких гомологов (циклопентана и метилциклопентана). Нефти второй группы характеризуются повышенным содержанием триметилциклопентанов. Нефти этих двух групп хорошо различаются по величине отношения (циклопентан + метилциклопентан)/2 триметилциклопентанов. Кроме того, в нефтях второй группы значительно выше содержание гемзамещенных соединений — 1,1-диметилциклопентана, 1,1-метилэтилциклопйн-тана. Таким образом, на примере нефтей Западной Сибири подтверждается одна из установленных Р. Мартином, Дж. Уинтерсом закономерностей в составе бензинов в нефтях с большим содержанием гемзамещенных алканов много и гемзамещенных нафтенов. [c.42]

Свойства, /пл 88 °С /кяп 136 °С. В газовой фазе и растворах (в бензоле, циклопентане) молекулы мономерны [4]. В кристаллической структуре существуют тетрамеры [5, 6]. Соединение обладает значительной реакционной способностью, особенно по отношению к воздуху и холодной воде. В кислотах быстро гидролизуется с выделением метана. Растворимо в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле, метнленхлориде со спиртами происходит реакция алкоголиза. ЯМР-спектр приводится в [4]. [c.935]

Однозначно установлено прямое участие атомарных форм водорода в дегидрировании насыщенных углеводородов, например циклогексана, адсорбированного на поверхности палладиевых и никелевых катализаторов. В результате изучения дегидрирования циклогексана на образцах с предварительно адсорбированным дейтерием был предложен механизм реакции, в соответствии с которым адсорбированный водохюд и водород хемосорбированной молекулы циклогексана рекомбинируют с выделением молекулы водорода. По аналогичному механизму, предусматривающему рекомбинацию атома водорода, принадлежащего активированному углеводородному комплексу, с поверхностно-адсорбированным атомом водорода, протекает реакция Св-дегидроциклизации. Так, без Нг в реакционной среде циклизация алканов на РуА120з происходит медленно. В отсутствие Нг (в Не) алканы сначала дегидрируются в алкены, а затем последние циклизуются. Скорость образования циклопентанов из алканов на Р1/Л120з возрастает при увеличении парциального давления Н2, так как циклопентаны легче образуются из алканов, чем из алкенов. [c.699]

Теоретические основы. Известны термодинамические данные о циклопентанах с 5, 6 и 7-ю углеродными атомами, но еще существуют, например, 9 изомерных циклопентановых углеводородов с 8-ю углеродными атомами, для которых рекомендуются приближенные термодинамические расчеты. Миграция заместителей в кольце может протекать как с небольшим поглощением, так и с небольшим выделением тепла. Наиболее технически важные реакции изомеризации цикланов связаны с сужением-расширением цикла. Сужение цикла идет с поглощением тепла и со значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенную зависимость константы равновесия от температуры. Для изомеризации циклогексанон в циклопентаны, идущей с поглощением тепла, термодинамически выгодны более высокие температуры. Например, при увеличении температуры с 27 °С до 427 °С равновесная концентрация циклогексана снижается с 86 % до 10 % за счет увеличения доли метилциклопентана. Чем выше молекулярная масса исходного углеводорода, тем ниже константа равновесия перехода aJжилциклoгeк aнa в алкил-циклопентан. [c.892]

Этот метод был применен для оценки содержания циклопентанов и цикло-тексанов в смеси насыщенных углеводородов, выделенной из морских осадков см. статью 13 в настоящем сборнике). Поскольку было неясно, пригодны ли калибровочные коэффициенты, полученные из масс-спектров низкомолекулярных углеводородов, для анализа высокомолекулярных, а также неясно, не окажут ли влияние другие условия получения масс-спектров, был снят масс--спектр продуктов гидрирования фракции моноциклических ароматических углеводородов с достаточно большой молекулярной массой. Образец вводился в ионный источник через систему прямого ввода. Эта фракция не должна была одержать циклопентановые углеводороды. Для расчета использовались калибровочные коэффициенты из табл. 18, соответствующие 256, 283 и 282 (взяты только эти аналитические характеристики, так как другие испытывают от-лосительно большие наложения со стороны полициклических соединений). [c.99]

Моноциклические нафтены, гомологи циклопентана и циклогексана, составляющие большую часть насыщенных циклических углеводородов, изучены наиболее подробно. Целый ряд моно-, би-, три- и тетразамещенных циклопентанов и циклогексанов от С5 до Сц был выделен и идентифицирован в различных нефтях. Многие моноциклические нафтеновые углеводороды с Се—Са могут быть отнесены к преобладающим компонентам. Особенно высоко содержание метилциклогексана в нефтях нафтенового типа, оно достигает 2,7—2,8% в нефтях кайнозойских отложений месторождения Вед Сити и Плимут (Техас) (Г. Смит, Г. Ролл, 1953). Сураханский и Косчагыльский бензины с температурой кипения до 150° С содержат соответственно 20 и 13% этого углеводорода (А. Ф. Плате, 1957). [c.57]

Кроме чисто углеводородных радикалов нефтяные кислоты из калифорнийской нефти Мидвай Сансет содержат гетероциклические радикалы с атомами серы, азота или кислорода в кольце. Число выделенных или идентифицированных до настоящего времени индивидуальных нефтяных кислот не превышает 50 эти кислотные компоненты относятся к ряду насыщенных жирных кислот и к производным изопреноидов, циклопентанов и циклогексанов. Кислоты с ароматическими и более сложными полициклическими радикалами еще не выделены в виде индивидуальных соединений и представления об их структуре базируются, главным образом, на изучении масс-инфракрасных и масс-ультрафиолето-вых спектров их узких фракций. [c.77]

Б низкокипящих фракциях нефтей рядом авторов (Мэбери, Марковников, Бейльштейн, Курбатов и др.) было обнаружено присутствие 5- и 6-членных нафтенов. Из выделенных соединений этих типов следует отметить циклопентан, метил-циклопентан, метилциклогек-сан, диметилциклогексаны, ци-клогексаны и триметилцикло-гексаны. Фракции нефтей состоят из смеси изомерных углеводородов. [c.12]

Методом группового анализа получают фракции, состоящие из компонентов с одинаковым числом атомов углерода в молекулах. Сорбентом, на котором можно получить такое разделение углеводородов, служит модифицированная 1,5% сквалана уголь-нал сажа (пеллетекс)71 72. Необходимо иметь в виду, что температурные интервалы кипения парафиновых углеводородов С7 и нафтеновых углеводородов Сб частично перекрываются циклопентан кипит практически при той же температуре, что и 2,2-диметил-бутан и т. п. Аналогичное явление наблюдается и для непредельных углеводородов. Поэтому использования сорбента, на котором вещества разделяются в соответствии с температурами кипения, еще недостаточно для выделения фракций с одинаковым числом атомов углерода в молекулах на модифицированном же пелле-тексе парафины удерживаются сильнее близкокипящих нафтенов и таким образом осуществляется необходимое разделение компонентов71 72. [c.228]

Видно, что миграция заместителей может протекать как с небольшим поглощением, так и с небольшим выделением тепла в зависимости от их начальной ориентации. Интересно также, что при сохранении двух заместителей переход от расположения цис-1,2- цис-1,3- или от транс-1,2- к транс-, Ъ- протекает с близкими к нулю изменениями энтропии. Изомеризация алкил-циклопентанОв и алкилцйклоУексанов с уменьшением числа заместителей за счет изменения структуры боковых цепей идет с небольшим поглощением тепла и невысокими константами равновесия, практически одинаковыми для углеводородов этих двух групп. Изомеризационные превращения только алкильного заместителя качественно характеризуются теми же закономерностями, что и рассмотренные выше для парафиновых углеводородов. [c.35]

Выделение изопарафинов и нафтенов из углеводородных смесей путем образования комплексов с тиокарбамидом. В отличие от карбамида, его аналог — тиокарбамид — образует кристаллические комплексы с изопарафинами и нафтенами. В этих комплексах на 3—7 молекул тиокарбамида приходится одна молекула углеводорода, причем наиболее стабильными оказываются комплексы с ди- и триметилзамещенными к-пара-финамн, с циклопентаном, циклогексаном и его алкилпроизвод-ными. Комплексны тиокарбамида менее стабильны, чем комплексы карбамида, поэтому их можно выделить из раствора и разложить при нагревании. Для разложения комплексов можно обработать их полярным растворителем (водой или низшим спиртом). Поэтому применение тиокарбамида основывается на тех же технологических приемах, что и применение карбамида, но используется для выделения изопарафинов или нафтенов. [c.203]

Впервые циклопарафины были открыты В. В. Марковнико-вым в бакинской нефти и названы нафтенами. Количество последних в нефти разных месторождений не одинаково. Например, в бензиновой фракции американской нефти было обнаружено 27 парафиновых углеводородов, 14 циклопарафиновых и 14 ароматических углеводородов. Выделенные из бензина циклопарафины или нафтены представляют собой циклопентан с цик-логексаном, а также их алкильные производные. [c.117]

Разработана методика хроматографического анализа олефинов фракции С5—Се, позвслккшая сгре-делить 15 олефиновых соединений фракции С , включая моноолефины, циклопентан и др. Все 17 возможных моноолефинов фракции С также могут быть определены и разделены, за исключением пары 3-и 4-метил-1-пентен. Пентеновые и гексенсные фракции, выделенные из бензина каталитического крекинга, содержат один или два возможных монооле-фина и большее количество циклических олефинов, чем диенов. Диены фракции g обнаруживаются лишь в следовых количествах. [c.101]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активном угле) при 300 °С шестичленные циклоалканы количественно превращаются в арены с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся аренов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием циклоалканов и содержанием только циклогексанов судят о количестве циклопен-танов. Содержание последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся аренов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для циклопентанов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации, и в узких фракциях циклоалканы идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.61]

При анализе состава фракций, выделенных из крекинг-продуктов дициклопентила и дициклогексила, было с несомненностью установлено, что высшие гомологи циклопентана легче и с большей полнотой изомеризуются в циклогексановые углеводороды, чем метилциклопентан—первый гомолог, способный к такой изомеризации с увеличением числа углеродных атомов в цикле. Так, фракция 60—95 крекинг-продукта дициклопентила содержала лишь 13,5% циклогексановых углеводородов, тогда как во фракции 95— 122° (где возможяо присутствие этилциклопентапа, изомерных диметил-циклопентанов и 1,2-метилэтилциклопентана) содержание циклогексановых углеводородов достигало 67,5%, во фракции 122—150° составляло 53% и во фракции 150—180° снижалось до 30,5%. Обратное явление в ряду циклогексана во фракции 73—95° крекинг-продукта дициклогексила содержалось 32% циклопентановых углеводородов, во фракции 118—122° — 8%, а во [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология