Канниццаро диспропорционирование

Реакция Канниццаро (диспропорционирования) [c.83]

Открытое Канниццаро диспропорционирование бензальдегида под влиянием, концентрированных растворов щелочей по-видимому идет через промежуточное образование сложного эфира, в дальнейшем омыляемого щелочами. [c.95]

Легко протекающая с ароматическими альдегидами реакция диспропорционирования с образованием спирта и кислоты, реакция Канниццаро, наблюдается также и для фурфурола, [c.960]

Дисмутация 207, 404 см, реакция Канниццаро Диспергирующие вешества 603 Дисперсионные красители 601 Диспропорционирование 34, 221, 318, 563, [c.1173]

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования и был открыт впервые Канниццаро в 1853 г. В реакцию Канниццаро вступает также и формальдегид, образующий при действии концентрированных щелочей муравьиную кислоту и метиловый спирт. [c.153]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ, окислит.-восстановит. диспропорционирование альдегидов под действием щелочи с образованием первичных спиртов и карбоновых к-т, напр. [c.306]

Р-ция, подобная К. р., осуществляется при внутримол. диспропорционировании а-кетоальдегидов в присут. щелочей (перегруппировка Канниццаро) [c.306]

Канниццаро реакция — окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул ароматического альдегида в соответствующие спирт и кислоту под действием щелочей [c.134]

Диспропорционирование двух молекул ароматических альдегидов (особенно бензальдегида) в соответствующую кислоту ( бензойную кислоту) и соответствующ [й спирт (бензиловый спирт) (реакция Канниццаро) Щелочи 85, 94, 276, 292, 186, 318 [c.213]

С. Канниццаро открыл окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических альдегидов. Открыл бензиловый спирт. [c.644]

Реакция Канниццаро [181], открытая свыше 100 лет назад, представляет собой катализируемое основанием диспропорционирование двух молекул неспособного к енолизации альдегида в соответствующие кислоту и спирт [182]. Например, бензальдегид при обработке 50%-ным водным или спиртовым гидроксидом калия в отсутствие растворителя при комнатной температуре [182] или при обработке твердым гидроксидом калия с использованием в качестве растворителя метиленхлорида [183] дает бензойную кислоту (85—90%) и бензиловый спирт (75—90%) [уравнение (86)]. В перекрестных реакциях Канниццаро участвует смесь двух альдегидов, одним из которых часто служит [c.737]

Реакцией Канниццаро называют окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул ароматического альдегида в присутствии гидроокиси натрия (калия), приводящее к образованию соответствующих спиртов и кислот. [c.132]

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования и был открыт Канниццаро в 1853 г. В реакцию Канниццаро вступает также и формальдегид, образующий при действии концентрированных щелочей муравьиную кислоту и метиловый спирт. В реакции Канниццаро одна молекула альдегида является донором гидрид-иона. [c.150]

Движущей силой восстановления карбонильных соединений алкоголятами алюминия (см. Меервейна— Понндорфа—Верлея реакция), а также окислительновосстановительного диспропорционирования альдегидов (см. Канниццаро реакция) такн е является переход гидрид-иона от восстановителя к восстанавливаемому соединению. С.м. также Окисление — восстановление. [c.332]

Реакция Канниццаро (1853 г.). При действии концентрированной едкой щелочи на бензойный альдегид происходит окисление одной молекулы альдегида за счет другой молекулы, которая при этом восстанавливается — протекает реакция диспропорционирования или окисления-восстановления [c.267]

Реакция Канниццаро. Диспропорционирование альдегидов, не содержащих а-водородных атомов (т. е. таких как, например, РЬСНО, СН2О и Rз HO), в присутствии концентрированной щелочи до аниона кислоты и первичного спирта, по-видимому, также является реакцией переноса гидрид-иона. В простейшем случае скорость реакции характеризуется зависимостью [c.208]

После присоединения происходит межмолекулярная реакция Канниццаро (диспропорционирование) между триоксиальдегидом, восстанавливающимся в пентаэритрит, и формальдегидом, окисляющимся до муравьиной кислоты. [c.546]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

Реакция Канниццаро. Катализируемая основаниями реакция диспропорционирования между двумя альдегидами, которые не содержат водородных атомов прн атоме углерода, соседнем с карбонильной группой. В результате реакции образуются скирт и соль карбоиопоп кислоты. [c.44]

Объяспите причину, 110 которой трихлорацетальдегид не вступает в реакцию Канниццаро, несмотря на отсутствие а-водородных атомов. (Примечание трихлорацеталь-дегид реагирует с сильными основаниями, но при атом реакция диспропорционирования пе имеет места.) [c.48]

Ко второй группе относятся интрамолекулярные превращения формальдегида с образованием циклических и линейных олигомеров — триоксана, оксиметиленгидратов и т. д., а также диспропорционирование формальдегида (некатализированная реакция Канниццаро — Тищенко). [c.82]

Впервые диспропорционирование альдегидов в присутствии едких щелочей изучалось Канниццаро в 1853 г., а в присутствии алкоголятов металлов — Тищенко (1906 г.). Позднее было обна- ружено, что данная реакция протекает также под влиянием кис- лот, солей и оксидов, а также вообще без катализаторов. Имеются наблюдения, что реакция ускоряется также под действием ионизирующего или светового излучения [1]. В настоящее время диспропорционирование альдегидов, вне зависимости от условий протекания, обычно называют реакцией Канниццаро — Тищенко. [c.97]

Альдегиды, которые не содержат атомы водорода у а-углеродного атома, не могут реагировать по схеме альдольной и кротоновой самоконденса-ции (см. разд. 19.1.5). Однако с концентрированными водными растворами щелочей они вступают в реакцию диспропорционирования, которая известна как реакция Канниццаро (1853 г.). [c.154]

Отличительной особенностью альдегидов является их [особность участвовать в реакциях окислительно-восста-)вительного диспропорционирования, когда одна молеку-L альдегида окисляется, а другая — восстанавливается римерами таких реакций являются реакции Канниццаро Тищенко, имеющие важное практическое применение Реакция Канниццаро характерна для альдегидов, не леющих а-атома водорода Бензальдегид при взбалтыва-ш с концентрированным раствором NaOH образует бен-[ловый спирт и бензойную кислоту (Na соль) Механизм ой реакции можно представить следующим образом [c.603]

Впервые такой тип перемещения водорода был установлен еще в 1938 г. Фредонхагеном и Бонгеффером [10] для реакции Канниццаро. Эти авторы исследовали диспропорционирование бензальдегида, формальдегида ге глиоксаля в тяжелой воде и нашли, что образовавшиеся бензиловый, метиловый спирты, а также глиокспловая кислота не содержат избыточного количества дейтерия в связях с углеродом, т. е. что водород переходит неиосредственно от одной молекулы альдегида к другой. [c.117]

При восстановлении А. образуют первичные спирты при действии кислорода воздуха или др. окислителей легко дают карбоновые к-ты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Самоокисление-самовосстановление (диспропорционированне) А. приводит к спиртам и к-там (реакция Канниццаро) или сложным эфирам (реакция Тищенко). [c.50]

Эта реакция, открытая в 1891 г. итальянцем Занетти, вероятно, протекает аналогично диспропорционированию по Канниццаро происходит расщепление на компоненты, взаимодействие с КОН с образованием циклического комплекса и, наконец, перемещение водорода [c.506]

Платина в этой реакции ведет себя подобно никелю Ренея. Реакции диспропорционирования можно избежать, добавляя к альдегиду легко восстанавливающееся вещество. Таким образом сахар количественно превращается в соответствующую кислоту. Эти работы Делепина и Горо дали дальнейшее экспериментальное подтверждение теории окисления альдегидов в кислоты по Виланду. Согласно этой теории, окисление в действительности является дегидрогенизацией гидратированной формы альдегида. В присутствии подходящего акцептора водорода дегидрогенизация дает карбоновые кислоты. В отсутствие такого акцептора происходит реакция Канниццаро, в которой сам альдегид выполняет роль водородного акцептора. [c.214]

Салициловая кислота была получена и названа спировой кислотой в 1835 г, немецким химиком Карлом Лёвигом, который выделил ее из смеси продуктов, образовавшихся при действии щелочи на салициловый альдегид. По-видимому, при этом между двумя молекулами альдегида происходит реакция окислительно-восстановительного диспропорционирования — реакция, которая была открыта позже (в 1853 г.) итальянским химиком Станислао Канниццаро и теперь известна под названием реакция Канниццаро . [c.96]

Диспропорционирование ароматических и неенолизующихся алифатических альдегидов под действием основных катализаторов (гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов) с образованием карбоновых кислот и спиртов называют реакцией Канниццаро. У енолизующихся альдегидов идет только альдольная реакция, так как ее скорость больше, чем скорость реакции Канниццаро. [c.200]

Элиминирование включает миграцию двойной связи боковой цепи в сопряженное положение к карбонильной группе (группам), получающейся при кетонизации фенольного гидроксила (гидроксилов). Образовавшаяся сопряженная система гидратируется по схеме реакции Михаэля ([9], стр. 392 и сл.), и получающийся оксикетон расщепляется по типу обратной альдольной конденсации с образованием изовалерианового альдегида. Поскольку применяются жесткие щелочные условия, то альдегид диспропорционирует с переносом гидрид-иона и образованием соответствующих кислоты и спирта. Хотя такое диспро-порционирование (реакция Канниццаро) хорошо известно для альдегидов, которые не вступают в конденсацию, обычно, если это возможно, наблюдается образование альдоля. Однако реакция его образования обратима, и в жестких условиях может накапливаться продукт диспропорционирования. [c.167]

Рассмотрение данных исследований показывает, что весьма многие органические реакции включают гидридные перемещения. В число этих реакций входит гидрирование кратных связей реакция Меервейна — Пондорфа (см. стр. 67), ионное гидрирование (стр. 160), гидрирование хинонов в кислых средах (стр. 49) и др. Реакции дегидрирования с образованием кратных связей (стр. 53), различные виды диспропорционирования реакция Канниццаро (стр. 84), диспропорционирование некоторых гетероциклов (стр. 65). Гидридные перемещения происходят в многочисленных реакциях комплексных гидридов, на которых мы не останавливались. Очень широко распространены внутримолекулярные гидридные перемещения в ионе карбоиия, приводящие к его изомеризации. Однако установление механизма этого процесса, как следует из приведенных данных (см. стр. 24), нуждается в дальнейшем изучении. [c.161]

Реакция Тищенко (1906 г.) также представляет собой окислительнонвосстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида (алифатического или ароматического) под действием этилата алюминия (более слабого основания, чел1 щелочь в реакции Канниццаро) в спирт и кислоту, сразу образующих сложный эфир (выход —90%, сложноэфирная конденсация по Тищенко), например [c.125]

Напишите уравнения реакций Канниццаро (окислительно-восстановительное диспропорционирование) для соединений а) бензальдегида, б) смеси бензальдегида и формальдегида, в) я-метоксибензальде-гида в смеси с формальдегидом. Назовите полученные вещества и рассмотрите механизм реакции на примере а. [c.183]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических, гетероциклических и не имеющих атомов водорода в а-полож,ениях алифатических альдегидов — реакция Канниццаро заключается в том, что под влиянием гидроксида калияодна мрлекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окисления второй молекулы альдегида в карбоновую кислоту. Примерами реакции могут служить синтезы бензилового спирта и бензойной кислоты из бензальдегида, а также фурилового спирта и пирослизевой кислоты из фурфурола. Механизм реакции [c.165]