Цирконий селективное осаждение

Несколько более селективно осаждение олова с таннином из -- 0,05 и. солянокислого раствора. В этом случае возможно отделение от А1, Аз, Ве, Си, Ре, РЬ и V, в то время как 5Ь, И и 2г осаждаются вместе с оловом [920]. Если проводить осаждение в растворах щавелевой кислоты, то удается отделить олово от циркония, но частично осаждаются ЫЬ, Та и Мо. Сурьма мешает определению во всех этих случаях [920]. [c.190]

Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от pH раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2-10 . Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катионных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа. [c.147]

Фосфаты осаждают белый осадок фосфата циркония, нерастворимый в концентрированных растворах минеральных кислот. Реакция весьма селективна для циркония. Осаждение можно производить из растворов, содержащих 20 вес.% серной кислоты. При таких условиях другие элементы, за исключением титана, Р-соеди-нения Зп(1У), тантала, ниобия и Се +, не образуют малорастворимых фосфатов. Цирконий осаждают в виде фосфата для его отделения от Ре , А1 +, МЬ(У). Последние три элемента можно удер- [c.45]

Впоследствии метод выделения циркония был несколько видоизменен [61] и использован для определения циркония в силикатных породах и сплавах. Изменение состояло в том, что к сернокислому раствору добавляли некоторое количество фтор-ионов, чтобы воспрепятствовать осаждению фосфата циркония. Фторидный комплекс циркония очень прочен и хорошо поглощается анионитом в 304-форме. Титан, который в этих условиях тоже поглощается анионитом, подвергают селективному элюированию 0,1н. серной кислотой в присутствии перекиси водорода. В заключение цирконий элюируют 4M НС1 и определяют титрованием этилендиаминтетраацетатом. [c.357]

Принцип метода. Алюминий осаждают из раствора в виде бензоата при одновременном маскировании следов железа тиогликолевой кислотой (восстановление железа до двухвалентного). Осаждение алюминия бензоатом натрия весьма селективно. Ему мешает только присутствие титана, циркония, гафния, тория и бериллия, однако в большинстве легких сплавов указанные элементы не встречаются. Выделенный бензоат алюминия после растворения определяют обратным комплексометрическим титрованием хлоридом трехвалентного железа. [c.488]

Осаждение миндальной кислотой. Это, по-видимому, наиболее селективный метод отделения циркония. Осаждение проводят в 2j5 н. растворе соляной кислоты. Так можно отделить 0,1 мг и больше циркония от титана, железа (1П), ванадия (V), тория, молибдена, меди, олова (IV), висмута, сурьмы (III), вольфрама, алюминия, кадмия, церия (III), хрома (III), марганца, магния и никеля. [c.1157]

Другие металлы можно маскировать путем осаждения гидроокисей, например железо (П1), титан (IV), цирконий или олово (IV), но опять-таки возникают осложнения, связанные с соосаж-дением титруемого металла, поскольку гидроокиси почти всех металлов труднорастворимы и склонны к взаимному соосаждению. Более селективным осадителем является Р -ион, который используют для маскирования кальция и магния [54 (74), 61 (81), 62 (89)] и алюминия [54 (74)]. Железо (III) в известных условиях тоже можно маскировать Р -ионом [61 (109), 62 (23)]. Малые количества алюминия маскируют кремнекислым натрием в щелочном растворе [61 (64)]. Фосфат-ион выделяет титан (IV) даже из его комплексоната, что используют для непрямого определения титана, так как комплексы PeY и A1Y в такой реакции не участвуют [54 (42)]. Еще более избирательно действует сульфат-ион, которым можно осаждать свинец при титровании В1 +-ионов [60 (95)], а также маскировать барий. Очень селективно действует сульфид-ион, но из-за темной окраски образующихся осадков его можно применять только для маскирования следов металлов. При определении жесткости природных вод сульфид-ион прибавляют для удаления обычно присутствующих следов тяжелых металлов (железа, меди) с целью избежать блокирования индикатора (эриохрома черного Т). Для той же цели применяют диэтилдитиокарбамат. [c.136]

Гравиметрическое определение циркония не представляет больших, трудностей, так как имеются достаточно селективные гравиметрические реагенты для его осаждения. [c.206]

Значительно более селективным реагентом является таннин (формулу см. на стр. 187, V). Этот реагент из солянокислых растворов осаждает кроме циркония германий, олово и титан [919, 1743, 1898, 1899]. Необходимо предварительно провести двукратное осаждение аммиаком для того, чтобы полностью отделить сульфат-ион, так как в присутствии сульфатов цирконий количественно не осаждается [919]. [c.206]

Метод был успешно применен для отделения циркония от ниобия и урана при комплексонометрическом определении циркония в некоторых сплавах (см.стр.122) [633, 778]. Кроме того, вследствие большой селективности осаждение в виде фтороциркоиата бария широко используется при анализе продуктов распада для определения Zr [491], а также для отделения и определения микро-граммовых количеств циркония в рудах и других материалах [571]. [c.77]

Для гравиметрического определения гафния пригодны такие ароматические кислоты, как 1, 3, 5-бензолтрикарбоновая (тримези-новая), 1, 2, 4-бензолтрикарбоновая (тримеллитовая) и 1, 2, 4, 5-бен-золтетракарбоновая (пиромеллитовая), которые обладают большой селективностью по отношению к гафнию и цирконию [84]. Осаждение ведут из горячего (80—90° С) азотнокислого раствора (0,5—0,8-н. НЫОз), содержащего 0,1—0,5 г л гафния, 2%-ным раствором одной из указанных кислот. Промытый несколько раз 1%-ной азотной кислотой, а затем водой осадок сушат и прокаливают до НЮа. Ошибка определения меньше 1 %. Определению мешают висмут (III) и церий (IV). При осаждении из сернокислых растворов результаты получаются заниженными вследствие комплексообразования гафния с ионом 504 . [c.374]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Из новых реактивов для осаждения циркония следует упомянуть о тиомалеиновой кислоте СООН СНН -СНеСООН, образующей при кипячении растворов циркония белый осадок этот реакт И1В интересен своей селективностью определению циркония мещает только висмут, который легко можно удалить в виде сульфида [534]. [c.200]

Получение. Соединения Г. выделяют из соединений Zr обычно после завершения технологич. цикла получения последнего. Вскрытие циркониевых рудных концентратов, содержащих Г., и получение соединений Zr являются предтехнологией гафния (см. Цирконий). Собственная технология Г. характеризуется в основном методами, применяемыми для разделения Zr и Hf, к-рые можно объединить в след, группы дробная кристаллизация дробное осаждение селективное термяч. разложение соединений сублимация, дистилляция и ректификация галогени-дов и их производных адсорбция я ионный обмен . экстракция. Все эти методы, базируются на использовании лишь небольших различий в. свойствах соединений Zr и Hf. [c.406]

В настоящее время описан ряд методов разделения циркония и гафния дробная кристаллизация [1], дробное осаждение [2], термическое разложение некоторых соединений, сублимация, ректификация [3, 4] и дистилляция галогенидов и их молекулярных соединений [5, 6], частичное восстановление хлоридов [7], адсорбция и ионный обмен [8—12], экстрагирование органическими растворителями и т. д. Основным требованием к методу разделения наряду с его высокой селективностью является простота получения химического соединения, применяемого в процессе разделения, и возможность его использования при дальнейшей переработке. В большинстве исследований отдается предпочтение экстракции, так как только этот метод наиболее удачно совмещает высокую селективность с возможностью организации противоточного непрерывного процесса. В качестве экстрагента наибольшее распространение получил ТБФ, преимущественно извлекающий цирконий из азотнокислых растворов [13—15]. Широко применяются также кислородсодержащие соединения типа эфиров или кетонов, извлекающие прайму щественно гафний из сернокислых растворов, содержащих роданистоводородную кислоту [16—17]. [c.117]

Достоинством методов осаждения фосфата из кислых растворов является их большая селективность. Это преимущество реализуется при использовании висмута [91], циркония [92,93], лантана [94] и тория [95, 96], которые были предложены для осаждения фосфата. При использовании висмута необходимо тщательно поддерживать кислотность растворов если добавлен большой избыток кислоты, — растворяется осадок фосфата висмута, если кислоты недостаточно, — образуется хлопьевидный флоккулентный осадок. Ридел [91] выпаривал досуха анализируемый раствор и затем доводил кислотность раствора до оптимального значения [c.453]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизо-бутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например,ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. Целесообразность применения того или иного способа разделения в крупных промышленных масштабах определяется на основании сравнения основных показателей 1) коэффициента разделения (он должен быть максимальным при небольшом его значении требуется большое число ступеней разделения) 2) производительности (наиболее производительны процессы, обеспечивающие высокую концентрацию циркония и гафния в технологическом цикле, а также высокую скорость) 3) оборудования и условий его эксплуатации 4) сложности процесса (под этим понимают число требуемых химических превращений, стоимость и доступность реагентов, трудность их регенерации). Весьма важно не только сравнение процессов разделения по их показателям, но и то, как они согласуются со схемами переработки циркониевого сырья на металл и соединения [91—93]. [c.330]

Метиловый фиолетовый применяется для экстракционнофотометрического определения тантала в рудах , а также в металлических цирконии, гафнии и ниобии . Экстракционные и хроматографические методы разделения ниобия, тантала и титана имеют большое значение в связи с отсутствием достаточно селективных реагентов для определения этих элементов. Экстракционные методы дают возможность достигнуть более полного разделения ниобия и тантала с меньшей затратой времени по сравнению с методами, основанными на реакциях осаждения. Однако применение их на практике ограничивается необходимостью работать со специальной пластмассовой посудой, устойчивой к воздействию растворов фтористоводородной кислоты. [c.194]

Основной минерал циркония, представленный в циркониевых рудах, —это циркон, в меньшей мере — бадделеит. Обычно их получают как побочные продукты при добыче титановых руд. При механическом обогащении руд получается концентрат, который поступает на химическое извлечение циркония и гафния. Наиболее распространенный метод извлечения основан на восстановлении циркония графитом до карбида, который затем хлорируют. Карбидный процесс осуществляют в плавильной дуговой печи при 1800°, хлорирование — в шахтной печи при 500°. Отходящие газы — продукты хлорирования охлаждают до 100° при этом отогнанный 2гСи (вместе с НГСЦ) конденсируется, а более летучие хлориды кремния, титана и алюминия отгоняются. Хлориды циркония и гафния очищают от железа и нелетучих примесей возгонкой в атмосфере водорода, который восстанавливает трихлорид железа до нелетучего дихлорида. Следующий этап — разделение циркония и гафния. Недавно этот процесс имел чисто научный интерес, теперь он приобретает важное практическое значение. Апробированы десятки методов разделения этих элементов. В основе методов лежат дробная (фракционная) кристаллизация, дробное осаждение и термическое разложение соединений, сублимация и дистилляция галогенидов, адсорбция и ионный обмен, селективная экстракция. Наиболее перспективен экстракционный процесс он не столь трудоемок и его легко оформить как непрерывный. Мы остановимся на методе дробной кристаллизации и экстракционном. [c.163]

Для реализации процесса готовят два исходных раствора разбавленный (обычно 0,5 моль/л) раствор азотнокислого никеля, дополнительно содержащий добавки азотнокислых солей упрочнителя (циркония, иттрия и т.п.), отвечающие количеству в готовом порошке упрочняющей фазы, и раствор углекислого аммония. Концентрация последнего (обычно 0,3-0,4 моль/л) должна обеспечить максимальную полноту осаждения никеля при эквиобъемном взаимодействии. Растворы с равной скоростью тонкими струями подают в реактор с лопастной мешалкой. По завершении осаждения пульпу сбрасывают на нутч-фильтр, отфильтрованный осадок сушат и подвергают термическому разложению до полного удаления летучих примесей. Для предотвращения нежелательного укрупнения упрочняющей фазы температура разложения не должна превышать 1050-1100 К. Такая же температура применяется для селективного восстановления водородом закиси никеля. Получающийся никелевый порошок с [c.403]