Бромистый водород дейтерий

Бромистый водород Гексафторид урана Дейтерий [c.157]

Иные ошибки, возникающие при измерении относительной распространенности пары ионов, связаны с адсорбцией на стенках соединительных трубок и в самом резервуаре или с реакциями со стенками или соединением, адсорбированным на них. Адсорбция играет серьезную роль при исследовании смесей, например, содержащих компонент с полярными группами, обладающий избирательной адсорбционной способностью. Последствия реакции со стенкой очевидны реакция с адсорбированным соединением может вызвать осложнения как при исследовании смесей, так и при изучении распространенности изотопов по одному соединению. Например, смесь бромистого дейтерия и бромистого водорода легко обменивается водородом на стеклянных стенках на пути между натекателем и ионизационной камерой. Наблюдаемое начальное отношение ОВг/НВг очень мало, а затем оно медленно растет с увеличением количества образца, прошедшего через соединительную трубку. В то же самое время фоновые пики воды начинают медленно расти благодаря увеличению пиков-ОгО, а это в свою очередь влияет на любой подобный образец, как, например, НВг, который может быть введен позднее. Аналогичные эффекты играют важную роль в аналитической работе, особенно в процессе изучения смесей, содержащих малые количества некоторых компонентов, так как адсорбция или нежелательные реакции могут привести к тому, что они не будут обнаружены. [c.79]

Налицо значительное сходство относительной реакционной способности метилпроизводных тиофена, фурана и бензола соответственно по отношению к кислоте и основанию (сравнение ограничивается а-положе-нием дейтерия в гетероцикле). Относительная реакционная способность орто- и пара-положений может изменяться в зависимости от применяемой кислоты. Так, при дейтерообмене толуола с жидким бромистым водородом [13] 4000, /о 1000. [c.125]

Эксперимент показал, что после проведения реакции отщепления бромистого водорода на 50% оставшийся р-бромэтилбензол дейтерия не содержит. [c.115]

Все атомы водорода в молекуле толуола обмениваются быстрее, что в бензоле. Степень ускорения неодинакова в разных положениях и очень сильно зависит от того, какая именно кислота участвует в обменной реакции. Последнее обстоятельство особенно сказывается при обмене орто- и пара-атомов дейтерия и мало отражается на обмене мета-атомов. Это отчетливо видно при сравнении величин отношения факторов парциальной скорости для дейтерообмена с жидким бромистым водородом и с 68%-ной серной кислотой [c.227]

В целом результаты исследования реакций бромистого водорода с диенами соответствуют тому, что первоначальная реакция дает избыток термодинамически менее устойчивого изомера, который затем перегруппировывается, если позволяют условия (см. стр. 28). Однако изучен один случай [29], когда продукты 1,2- и 1,4-присоединения химически одинаковы (пренебрегая изотопными эффектами) и потому термодинамически эквивалентны. Это присоединение бромистого дейтерия к циклогексадиену (XV) в пентане (схема 50). Были определены ориентация и стереохимия. На основании вероят- [c.274]

Рис. 88. Диаграмма состояния смесей бромистого водорода с бромистым дейтерием

Как ясно из диаграммы состояния смесей DBr — НВг, полученной в работе [845], в определенных пределах небольших концентраций бромистого дейтерия его растворы в бромистом водороде образуют фазу Е (рис. 88). Эта диаграмма подтверждает отсутствие такой фазы у чистого бромистого дейтерия. То же заключение следует из факта, что суммарное изменение энтальпии, а также энтропии при фазовых переходах бромистого водоро- [c.253]

Также стереоселективно протекает радикальное присоединение бромистого водорода или бромистого дейтерия к цис- или трамс-2-бромбутену при —80°С. В первом случае в основном [c.161]

Рис. 57. Поверхность потенциальной энергии для реакции между атомным водородом (или дейтерием) и бромистым водородом (Штейнер)

Львов Б. В., Спектральное количественное определение дейтерия в бромистом водороде и аммиаке. Сб., вып. 45, 1960, с. 128—133, библ. 4 назв. [c.351]

Недавно было показано, что образование таутомерной формы толуола не происходит и под влиянием реагента в ходе химической реакции. Кухтенко [858] изучила бромирование толуола, содержавшего дейтерий в о-положении ядра при температуре 100—110° и освещении. Выделяющийся бромистый водород дейтерия практически не содержал, [c.490]

Водород бромистый. . Водород циаиистый. . Водород хлористый. Дейтерий хлористый. . Водород фтопистый. . Водород иодистый. . . [c.964]

Если этим методом обработать эритро-бромид,, то получают транс-стильбен с выходом 82%, в котором сохраняется только 13% дейтерия, содержащегося в зрмгро-бромиде. Таким образом, в каждом случае бромид образуется нз соответствующего спирта с сохранением конфигурации приблизительно на 85—90% и инверсией на 10—15%. В тех случаях, когда реакция с бромистым водородом протекает при 0° в бензоле, наблюдается сохранение конфигурации на 75% и инверсия на 25%. [c.291]

Точно также способность к реакции изотопного обмена углеводородов резко возрастает в кислых растворителях углеводороды легко обменивают водород на дейтерий в серной кислоте, в бромистом дейтерии и особенно во фтористом дейтерии. Следует при этом отметить, что скорость дейтери-рования, например бензола, резко возрастает (на 4 порядка) при переходе от бромистого водорода (D = 6) к фтористому водороду (D = 175). [c.566]

Масс-спектры соединений, меченных дейтерием, получены только для бромистых алкилов. Интенсивность фрагментов, образующихся при элиминировании бромистого водорода, обычно очень низка, поэтому для количественных выводов требуется точное определение процента обогащения дейтерированных соединений. В противном случае нельзя получить однозначных результатов. Так, Мак-Фадден и Лаунсбери [10] установили для масс-спектра 1-бром-1,1-02-бутана XI, что элиминирование водорода от С-Г происходит лишь с незначительной вероятностью . [c.165]

При изучении масс-спектров 2-бром-1,1,1,3,3-Ов-бутана XIII (R = H) и 2-бром-1,1,1,2,3,3-Об-бутана XIII (R=D) были сделаны количественные выводы [10]. Установлено, что более чем на 86% отрыв водорода происходит от С-2 и С-4 не менее 73% от указанной величины приходится на долю водорода у С-4. Таким образом, преобладающим является 2,4-элиминирование бромистого водорода. В другой работе механизм элиминирования галогеноводорода изучался на примере 1-бром-4-ме-тилпентана XIV (R = H) (рис. 7-7) [И]. Были сняты масс-спектры пяти различных дейтероаналогов XIV, у которых атомы дейтерия находились в одном из положений С-1 — С-5. [c.165]

Несмотря на низкую интенсивность пика фрагмента (М—НВг)+ с т/е 84 (рис. 7-7), было установлено, что в масс-спектре 4-01-аналога XIV (Ri=D) его интенсивность составляет по крайней мере 40% от исходной. Это подтверждает, что в образовании молекулы бромистого водорода в основном участвует водород при С-4 и что при замене этого водорода на дейтерий интенсивный изотопный эффект ингибирует образование иона СбНй- Как и в случае метиловых эфиров у гмасля-ной и у, У Ог-масляной кислот (см. разд. 1-2В), причиной этого изотопного эффекта является меньшая амплитуда колебания дейтерия по сравнению с водородом или большая прочность связи С—D. Предложен механизм элиминирования бромистого водорода, объясняющий указанные экспериментальные факты. Согласно этому механизму, происходит миграция атома водорода через промежуточную стадию шестичленного циклического [c.165]

Как уже отмечалось выше, жидкий фтористый водород ускоряет обменные реакции еще в большей мере, чем жидкий бромистый водород [21] (подробнее стр. 218). Углеводороды с третичным атомом углерода обмеш1вают водород с жидким БГ без катализатора. Скорость реакции повышается при добавлении ВГз, который в жидком фтористом дейтерии является кислотным катализатором (см. стр. 233). При катализе ВГ (0,4 лол/1000 г БР) обменивается водород даже в насыщенном углеводороде — циклопентане, не имеющем третичного атома углерода и, насколько известно, не изомеризующемся. [c.44]

В изотопном обмене с жидким фтористым дейтерием без катализатора, так же как и в обменной реакции с дейтеросерной кислотой, участвуют только углеводороды с третичным атомом углерода (табл. 69). Вместе с тем окисление водорода метиновой группы исключено. Следовательно, рассмотренная выше схема оказывается в данном случае неприменимой. То же самое относится и к реакциям водородного обмена между алициклическими углеводородами и раствором бромистого алюминия в жидком бромистом водороде. Сделано наблюдение [216] об ускорении водородного обмена в циклогексане и циклопентане при добавлении соответственно циклогексилбромида и циклопентилбромида в количестве 0,1 моля на моль углеводорода (табл. 70). [c.236]

А1Вгз. Ускорение обмена объясняется образованием комплексов, в которых поляризована связь Н—Вг вследствие тенденции присоединения иона галоида к координационно ненасыщенному центральному атому бромида (стр. 64). Неодинаковое ускорение обменной реакции можно понять, учитывая разную полярность комплексов, возникающих в тройной системе ароматический углеводород — бромистый водород — бромид. Например, в присутствии даже очень небольшой концентрации брсмистого алюминия обменная реакция между бензолом и бромистым дейтерием протекает столь быстро, что ее скорость трудно измерить при комнатной температуре (стр. 218), при этом раствор проводит ток. [c.364]

Комбинируя реакции прямого и обратного обмена в разных растворителях, можно приготовить много веществ, в которых дейтерий находится в заданном положении. Например, если на октадейтеронафталин подействовать в течение короткого времени жидким бромистым водородом, вымываются альфа-атомы дейтерия и получается тетра-Р-дейтеронафталин . [c.384]

Аналогично после обработки жидким бромистым водородом декадейтеродифенила, приготовленного действием NDз 1ЧВа на обычный дифенил, вымываются орто-,пара-атомы дейтерия и остается 3,5,3, 5 -тетрадейтеродифенил [7]. [c.384]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Недавно было обращено внимание на пространственную сторону свободнорадикальных реакций присоединения бромистого водорода к олефинам и ацетиленам. Было обнаружено, что в соответствующих условиях происходит стереоспецифическое трансприсоединение как к циклическим, так и к ациклическим олефинам. Например, при присоединении бромистого дейтерия к цис-и транс-буттгш-2 при температурах от —60 до —78° образуются практически чистые (<1 о примеси другого изомера) трео- и эри-тро-3-дейтеро-2-бромбутаны соответственно [23]. Присоединение бромистого водорода и бромистого дейтерия к цис- и транс-2-брои-бутенам-2 стереоспецифично при —80° при условии большого избытка жидкого галогенида [24]. Стереоизбирательность уменьшается с понижением соотношения бромистого водорода к олефину и с повышением температуры реакции например, при 25° как из цис,- так и из транс-2-бромбутена-2 образуется одна и та же [c.174]

Кинетич. И. э., выражающиеся отношением констант скоростей химич. реакций д.чя различных изотопных соединений, в случае изотопов водорода также могут быть очень велики. Так, напр., отношение констант скоростей синтеза бромистого водорода и бромистого дейтерия равно 5. Для изотопов всех других элементов отклонения этого отношения от единицы никогда не превышают 50%. Так, напр., отношение констант скоростей разложения малоно-воп к-ты, обычной и содержащей изотоп на углекислый газ и уксусную к-ту равно 1,02 (ири 138°). Соответствующее отношение для разложения бромма-лоновой к-ты, обычной и меченной изотопом i , на углекислый газ и бромуксусную кислоту составляет 1,41 (ири 115°). Это отношение для разложения фталамида, обычного и содержащего изотоп Nl на фталимин и аммиак равно 1,016 (при 136°) и т. д. [c.94]

На рис. 14-16 сравниваются инфракрасные спектры поглощения газообразных бромистого водорода НВг и бромистого дейтерия ВВг. На горизонтальной шкале указана частота. Вертикальная шкала показывает для данной частоты процент света этой частоты, прошедшего через обра- [c.372]

А. Королев, А. Шатенштейн, Е. Юрыгнна, В. Калинченко, П. Алиханов [ЖОХ, 26, 1666 (1956)] показали, что дейтерий в положении 1 нафталина обменивается на протий жидкого бромистого водорода примерно в 40 раз быстрее, чем дейтерий в положении 2 нафталина.—Прим. ред. [c.24]

Тупицын И. Ф., Седлецкая И. С., Определение коэффициентов распределения дейтерия и трития при изотопном обмене водорода между ароматическими соединениями и жидким бромистым водородом. Сб., вып. 56, 1967, с. 185—190, библ. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология