Дейтерий хлористым водородом

Получение хлористого дейтерия D 1 и хлористого водорода НС 0 писано в литературе " . [c.135]

Водород бромистый. . Водород цианистый. . Водород хлористый. . Дейтерий хлористый. . Водород фтористый. . Водород иодистый. . . [c.964]

Б) С хлористым водородом бензол взаимодействует с образованием неокрашенного, неэлектропроводного раствора не обнаруживается дейтеро-обмен. Какой тип взаимодействия проявляется в превращениях А и Б [c.77]

Выделяющийся хлористый водород и хлористый дейтерий улавливают, освобождают от хлористого ацетила и анализируют на содержание дейтерия с целью установить, что атомы дейтерия в процессе перегруппировки мигрируют к кислороду из орго-положений. [c.122]

Аналогичные результаты были получены [54] с катализатором хлористый алюминий — хлористый водород в том отношении, что пе происходил обмен атомов водорода между этаном, пропаном, к-бутаном или изобутаном и катализатором. Однако межмолекулярный обмен между водородом и дейтерием происходил. Тот факт, что подобный обмен может происходить легко и без снижения скорости даже в том случае, когда активность катализатора в отношении изомеризации уменьшилась в 10 раз, указывает на то, что в реакциях обмена требуется меньшая активация углеводорода, чем в реакциях изомеризации или алкилирования. Следовательно, обмен имеет только ограниченное отношение к механизму алкилирования. [c.38]

В результате реакции образовалось 0,0212 молей хлористого дейтерия и 0,0868 молей хлористого водорода, следовательно. [c.81]

Растворы хлористого водорода в ароматических углеводородах не обладают заметной электропроводностью. Можно полагать поэтому, что в подобных системах кислотно-основное взаимодействие не доходит до ионизации, ограничиваясь образованием молекулярных ассоциатов. Это подтверждается отсутствием дейтерообмена между ароматическими углеводородами и хлористым дейтерием при 25°. [c.35]

Рассмотрите SnI- и Е1-сольволиз дейтеро-терето-бутилхлорида (СВз)зСС в водном растворе. Какой, по вашему мнению, должна быть общая скорость образования хлористого водорода в случае дейтерированного хлорида по сравнению с обычным хлоридом Что можно сказать об отношении продуктов SnI- и Е1-реакций Объясните. [c.378]

Поверхность потенциальной энергии, соответствующая этой реакции, отличается от потенциальной поверхности предыдущих реакций, так как в данном случае конфигурация активированного комплекса соответствует формуле О — с1 — Н вместо О —- Н — С1 для рассмотренных выше случаев. Существенная часть этой поверхности, рассчитанной в предположении 20 /о кулоновской энергии, изображена на рис. 56. Из него видно, что если не учитывать нулевых энергий, энергия активации для этой обменной реакции должна составлять около 5 ккал. Соответствующее значение для возможного параллельного процесса В4-НС1 = Н0-[-С1, вычисленное на основании приведенных выше данных, составляет около Э ккал. Поэтому можно ожидать, что из двух одновременно протекающих реакций между атомным дейтерием и хлористым водородом более быстрой будет обменная реакция, в особенности если этому же будут благоприятствовать и величины сумм состояний, входящих в фактор частоты. Однако экспериментальные результаты показывают, что из этих двух параллельных реакций обменная в действительности является более медленной, что обусловлено низким значением ее трансмиссионного коэфициента. [c.227]

Лрй использовании вместо хлористого водорода хлористого дейтерия водород бензольного кольца обменивается на дейтерий. Следует еще раз отметить, что при действии на ароматическое соединение только галоидоводородом или только кислотой Льюиса получаются лишь лабильные я-комплексы. [c.285]

Отношения Рв/Рн Для жидкого состояния в зависимости от температуры, вычисленные по (1.39), представлены на рис. 6. Для хлористых дейтерия и водорода между 160 и 200° К Рв/Рн увеличивается от 0,952 до 0,995 для ВВг и НВг это отношение растет от 0,986 при 186° до 1,000 при 206° К в случае ВТ и НТ между 223 и 234° К Рв/Рн составляет [c.32]

Вещества, содержащие изотопы данного элемента, в определенных условиях вступают в обмен своими изотопами. Например, если в тяжелой воде растворить хлористый водород, то тяжелый водород — дейтерий распределится определенным образом между хлористым водородом и водой. Эту реакцию можно записать таким образом [c.518]

У шестичленных стероидных колец эта частота находится между 1456 и 1448 т. е. она немного меньше, чем частота метиленовых групп в боковой цепи (1468—1466 см ), так что в благоприятных случаях можно различить эти два типа групп [66, 67]. Если циклопропановые кольца включены в большие системы, такие, например, как три-терпены, то частоты деформационных колебаний СН недостаточно характерны для их непосредственной идентификации [74]. Однако положение и тип таких колец могут быть найдены путем изучения изменений частот деформационных колебаний СНд и СНз, происходящих при размыкании колец под действием хлористого водорода или хлористого дейтерия [88], [c.38]

Так, толуол при —78 °С образует с хлористым водородом комплекс в мольном соотношении I 1, причем реакция легко обратима. Тот факт, что на этой стадии не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается данными по реакции с D 1, Хлористый дейтерий, так же как и НС1, дает я-комплекс, но его образование и распад не приводят к замещению атомов водорода кольца на дейтерий. Это показывает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют я-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны я-комплексы с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофено-лом), представляющие собой устойчивые кристаллические соединения, температура плавления которых может быть использована для характеристики углеводородов. [c.139]

Хлористый водород. Адсорбция хлористого водорода на полностью дегидратированном цеолите М У сопровождается образованием ОН-групп с частотами колебаний, близкими к 3643 и 3533 см . Полосы в спектре, отвечающие этим частотам, очень близки к полосам в спектре декатионированного цеолита У, поэтому образование гидроксильных групп, вероятно, происходит при взаимодействии хлористого водорода с каркасом. При напуске паров хлористого дейтерия в спектре проявились полосы дейтероксильных групп при 2684 и 2605 см [30]. [c.247]

Энергия перехода нз основного состояния иа первый колебательный уровень молекулы хлористого водорода равна 8,5 ккал1молъ, а энергия диссоциации составляет 102,1 ккал1молъ. Найдите анергию диссоциации хлористого дейтерия. Дайте краткое описание сущности использованной в расчетах теории, а также сделанных при этом допущений и приближений. [c.330]

Вместо хлористого водорода и воды в реакции с нитрилами были использованы хлористый дейтерий и окись дейтерия и получены 0,Ы-дейтерированные хлориды имонийгидринов [c.44]

Генри и Спринг [5] независимо пришли к тому же выводу относительно структуры циклоартенола, что и авторы синтеза. В ходе своих исследований они приготовили ряд меченных дейтерием соединений. При обработке ацетата циклоартанола-Зр хлористым водородом-Н2 бул получен ацетат ланостен-9(11)-ола-Зр-[19-Н ], т. пл. 173°, 1а]о = 4-84° (с = 1,2 в хлороформе). [c.402]

Авторы синтеза не располагали в свое время достаточными экспериментальными данными, которые позволили бы точно указать расположение атомов дейтерия, внедренных в эти соединения. Однако данные, полученные позднее в работе Бартона, Пэйдж и Уорнхоффа [1], показывают, что приведенные наименования и структуры, по-видимому, правильно описывают эти соединения (см. описания синтезов ланостана-19-Н и а-ами-рена-27-Н 1). Внедрение одного атома дейтерия в положение С-12 несколько сомнительно. Найдено, что при обработке ацетата филлантола сухим хлористым водородом-Н внедряется 2,65 ат.% дейтерия вместо ожидаемых 1,9 ат.%. Поскольку гидролиз и повторное ацетилирование не изменяют содержания дейтерия, то возможность содержания дейтерия в метильной группе ацетата исключается. Механизм замещения винильного водорода в положении С-12 на дейтерий был предложен Фукушима [2]. [c.444]

Сущность изотопного метода определения содержания водорода в ни-кель-боридном катализаторе заключается в следующем насыщенный дойтероводородной смесью катализатор получается цри добавлении дейте-рированного натрийборгидрида к водному раствору хлористого никеля или при добавлении NaBHJ к раствору хлористого никеля в тяжелой воде. Определяется концентрация дейтерия в водороде, выделяющемся при формировании контакта. Она принимается равной концентрации Вг в газо, насыщающем катализатор. Готовый катализатор промывается водой и нацело разрушается избытком соляной кислоты. Выделившийся при этом водород поступает в приемник, где измеряются его объем и процентное содержание в нем дейтерия. Отсюда легко вычислить объем газа, содержащегося в 1 г N1. В табл. 2 приводятся результаты изотопных опытов. [c.87]

В качестве примера рассмотрим исследование Брауна и Рассела [19] по фотохлорированию жидкого толуола-а-О при 80°С. В одном из опытов эти авторы производили хлорирование при помощи 0,1 моля хлора 1,46 молей толуола-а-О, содержащего 1,6% обычного толуола. Таким образом, степень превращения не превышала 0,07, и поэтому система может быть хорошо представлена линейной ап-роксимацией. Согласно сказанному на стр. 67 и далее, относительное содержание хлористого дейтерия в общем количестве образовавшегося хлористого водорода может быть найдено из уравнения (45). [c.80]

Поляньи с сотрудниками [227] открыл, что водород в бензоле обменивается на дейтерий гораздо быстрее, если вместо серной кислоты применить газообразный хлористый водород в присутствии хлористого алюминия. При 25° равновесие обменной реакции достигалось через три часа. Клит и Лангсет [228— 230] подтвердили высокую активность такого реагента и получили гексадейтеробензол, пропуская ВС1 в сухой бензол, в котором растворен свежевозогнанный А1С1з. [c.217]

Несколько лет назад Горди и его ученики [147—151] опубликовали свои наблюдения по влиянию большого числа органических оснований, сильных и слабых, на частоту валентных колебаний связей О — О и Н — С1 в дейтерометаноле, окиси дейтерия и хлористом водороде. Было замечено, что величина сдвига для большого числа соединений пропорциональна рКа-[168]. Линейная зависимость была обнаружена также для смещений, возникающих при действии различных оснований на доноры водородной связи, что свидетельствует о самостоятельности этого эффекта. [c.219]

Помимо проблемы чистоты при определении смещений частот в инфракрасном спектре, имеются другие экспериментальные трудности, которые часто являются причиной неточности результатов. Водородная связь не только смещает спектральную частоту, но и делает ее обычно очень широкой и размытой. Большинство изучавшихся полос поглощения водородной связи находится в области коротких длин волн (3000—3500 см ) обычного инфракрасного спектрофотометра, где разрешение слабое. Поэтому возникает проблема измерения довольно малых сдвигов плохо разрешенных пиков в области низкой точности (часто около 5 см ). Один из путей увеличения точности состоит в увеличении оптической дисперсии в этой области путем замены оптики из хлористого натрия на оптику из фтористого лития или на дифракционную решетку. Другой способ заключается в использовании более кислого донора водородной связи, такого, как хлористый водород или фенол, которые дают больший сдвиг. Еще один способ состоит в использовании водородных связей, валентные колебания которых проявляются при больших длинах волн, где точность спектрофотометра больше. Например, О — D-связи в окиси дейтерия или дейтерометаноле проявляются при 2700 в области, которая относительно свободна от частот гюгующения других групп. Хлористый водород поглощает в области 2800 см . [c.221]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

С галоидоводородами трифенилфосфин-боран не реагирует в кипящем толуоле [81, но комплекс дейтероборана обменивает дейтерий на водород при действии хлористого водорода при комнатной температуре в бензольной среде [81. [c.116]

Различие давлений пара изотопных веществ привлекло большое внимание исследователей главным образом в связи с применением фракционной дистилляции для разделения изототзов. Впервые Бренстед и Гевеши [31 ] в 1920—1921 гг. методом частичного испарения получили небольшое разделение изотопов ртути, а также хлора в хлористом водороде. Кеезом и Ван-Дейк [27] в 1931 г. добились частичного разделения изотопов неона. Годом позже Юри, Брикведд и Марфи [28] фракционной перегонкой жидкого водорода достигли 25-кратного обогащения его дейтерием, что привело их к открытию последнего. Тем же путем в 1935 г. [29] был получен 50%-ный, а в 1939 г. [30]— чистый дейтерий (6400-кратное обогащение). [c.8]

Как уже упоминалось, различие дигюльных моментов изотопных молекул не учитывается в уравнении (11.73) ввиду того, что для всех изученных веществ [371], кроме хлористого водорода и аммиака, соответствующие изотопные эффекты оказались в пределах ошибок измерений. Для D 1 и НС1 найдено [372] Ad = 0,003 0,007 де-бая для ND3 и NH3 [373] Ad = 0,012 -i- 0,015 дебая, причем в обоих случаях дейтеро-соединение имеет меньший дипольный момент. Белл [373] объяснил это тем, что вследствие ангармоничности атомных колебаний уменьшение их нулевой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает некоторое уменьшение межатомного расстояния. В (11.73) не учтено также различие энергии отталкивания-изотопных молекул ввиду малости этого эффекта, который подробно рассмотрен в гл. VI этой книги. [c.103]

Напр71мер, при замене водорода на дейтерий в молекуле хлористого водорода частота колебания смещается на [c.32]

Изотоп хлористого водорода, который содержит тяжелый водород, т. е. ВС1, представляет особый интерес. Благодаря тому, что атомный вес дейтерия приблизительно вдвое больше неса легкого изотопа, отношение приведенных масс двух форм хлористого водорода составляет около двух соответственно этому изотопическое смещение исключительно велико. Так, сравнение Н С1 и В С1 показывает, что центры основных полос должны отличаться по частоте на 825 слг для Н С1 [c.203]

Рис. 56. Поверхность потенциальной энергии для реакции между атомным водородом (или дейтерием) и хлористым водородом (Штейнер и Райд ил).