Теория ионной активности

До сего времени наиболее распространенной теорией каталитического крекинга является теория ионов карбония. Сущность ее сводится к тому, что активным компонентом катализатора считают [c.241]

Теоретические расчеты коэффициентов активности основаны на представлениях, которые раскрывают природу сил, вызывающих отклонение свойств реальных растворов от свойств идеальных. Для расчета коэффициентов активности ионов используется теория Дебая —Хюккеля. По этой теории ион в растворе рассматривается как заряженная частица, окруженная ионной атмосферой преимущественно из противоположно заряженных ионов, а взаимодействие иона с ионной атмосферой имеет электростатический (кулоновский) характер. Коэффициенты активности зависят от заряда иона и параметров ионной атмосферы ее размеров и плотности. Параметры ионной атмосферы определяются ионной силой раствора /, вычисляемой как полусумма произведений концентрации всех ионов в растворе на квадрат их заряда 2 [c.24]

Как для теории ионного обмена, так и для всех практических применений, важно прежде всего знать, какое количество ионов может быть поглощено из раствора единицей массы ионита в данных условиях, т. е. получить уравнение ионного обмена, соответствующее изотерме адсорбции. Очевидно, что в условиях конкуренции двух или более ионов одного знака за место (в водных растворах солей всегда присутствуют Н+ и ОН и число компонентов одного знака 2), ион данного вида будет поглощаться тем больше, чем сильнее его сорбционная способность и выше era активность в растворе. [c.187]

Начиная с 1960-х гг., промежуточное химическое взаимодействие реагент - катализатор рассматривается преимущественно как локальное, определяемое электронной структурой отдельных атомов или ионов активного компонента катализатора с учетом влияния окружения. При этом используются квантовохимические теории кристаллического поля и поля лигандов, успешно применяемые в гомогенном металлокомплексном катализе. [c.637]

В реальном эксперименте коэффициенты активности отдельных ионов не могут быть измерены, однако в разбавленных растворах они могут быть оценены в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля, что может оказаться полезным при отсутствии прямых экспериментальных данных. Согласно этой теории, коэффициент активности иона данного сильного электролита зависит только от ионной силы раствора (1) [c.756]

Выбор условия. Из рассмотрения работ, упомянутых нами, а также некоторых других, можно прийти к заключению о невозможности никакой строгой проверки применимости условий Мак-Иннеса и Гуггенгейма или других нетермодинамических допущений. Если бы мы остановили свой выбор на какой-то формуле или условии для определения условной шкалы диффузионных потенциалов, коэффициентов активности или значений pH, этот выбор основывался бы большей частью на соображениях удобства и логичности в свете имеющихся данных по теории ионных растворов. [c.54]

Естественно, что были обсуждены не все свойства твердого тела, которые могут влиять на каталитическую активность. Многие из нерассмотренных свойств, однако, коррелируют с рассмотренными. Например, ионизационный потенциал связан с работой выхода электрона, ионные и атомные радиусы — с параметром решетки. Не обсуждался вопрос подбора катализаторов по энергиям связи реагирующих веществ с поверхностными атомами катализатора. Главное внимание обращалось на свойства твердых тел, которые можно измерить экспериментально независимо от катализа. При анализе тех или иных теоретических воззрений в области катализа внимание обращалось в первую очередь на выводы, которые позволяю связать уже на данном уровне развития теории каталитическую активность непосредственно с измеряемыми свойствами. Это, конечно, не означает, что из той или иной теории нельзя сделать выводы относительно связи между каталитической активностью и другими свойствами. [c.98]

Теперь уравнения сложнее, чем прежде, поскольку коэффициенты активности /г, п относительно компонентов п зависят от локального состава раствора. Для выражения этих коэффициентов активности через концентрации применимы термодинамические характеристики многокомпонентных растворов, Обсуждавшиеся в разд. 31. Этот прием показывает также, как можно вводить коэффициенты активности в теорию разбавленных растворов, не пользуясь коэффициентами активности отдельных ионов. Произвольность потенциала Ф и отнесение ионных активностей к компонентам п дополнительно отражает произвольность выбора компонентов п в уравнении (77-4). Однако потенциал Ф определен однозначно, хотя и произвольно, и его можно использовать, чтобы установить соотношения для электрического состояния на межфазных границах. [c.266]

Изучение явлений такого рода приводит к признанию их связи с основными положениями электростатической теории растворов, с учением об активности и ионной силе . Так, согласно теории Дебая, активность зависит от ионной силы Г растворов, значение которой определяется из уравнения [c.223]

Теория потенциометрического определения ионных активностей. [c.147]

Коэффициенты активности отдельных ионов нельзя определить опытным путем, но они могут быть вычислены при некоторых допущениях на основании теории сильных электролитов. Согласно этой теории, коэффициент активности f представляет собой меру влияния междуионных сил на способность иона к химическим взаимодействиям. Если в уравнении А+В 1С+0 обозначить активные концентрации исходных веществ через ад и в. активные концентрации продуктов реакции через ас и ао, то по закону действия масс для случая химического равновесия можно написать [c.38]

Уравнение Теорелла — Мейера — Сиверса. Уравнение Нернста выражает мембранный концентрационный потенциал через средние числа переноса в мембране и средние ионные активности во внешних растворах. Применяя положения теории фиксированного заряда и внося определенные упрощающие ограничения, Теорелл [Т12] и независимо от него Мейер и Сивере [М57, 58] вывели уравнение для мембранного потенциала, включающее значения внешних концентраций, ионных подвижностей в мембране и концентрацию фиксированного иона. Наиболее важными из принятых упрощений были следующие [c.78]

Само собой разумеется, что систематическое исследование влияния отдельных факторов является необходимым этапом современного изучения взаимодействия органических реактивов с неорганическими ионами и, несомненно, некоторые результаты только что цитированных работ содержат в этом смысле интересный и полезный материал, но приукрашивать его теорией аналитико-активных групп не следует, так как это вносит только искажение существа вопроса. [c.158]

Во все термодинамически строгие выражения теории электролитов активности и коэффициенты активности отдельных ионов [c.19]

В теории ионного обмена, в отличие от теории растворов электролитов, применяют и рассчитывают как средние ионные коэффициенты активно- [c.19]

Поэтому дальнейшее развитие теории растворов пошло по другому пути. Форма уравнений, описывающих свойства идеальных растворов, была сохранена неизменной, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычных величин, характеризующих системы (давления, концентрации), стали использовать величины, заимствованные из опыта. В настоящее время все термодинамические расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся на использовании введенной Льюисом величины активности электролита или активности его ионов. Активность определяется как величина, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для простейших (идеальных) систем, делает их применимыми к рассматриваемым растворам. [c.144]

Ионообменные свойства почв были известны давно и обратили внимание исследователей на глины, цеолиты. Оказалось, что многие цеолиты, алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов являются очень активными ионообменниками. Первые синтетические цеолиты, получившие название нермутитов, в начале нашего века нашли применение в процессе умягчения воды. В тридцатых годах им на смену пришли сульфированные угли, а затем и ионообменные смолы. Началось применение ионитов в аналитической практике и одновременно количественное изучение ионного обмена, успеху которого во многом способствовали работы Самуэльсона (1939 г.). На этой почве быстро развивалась теория ионного обмена, существенный вклад в которую был сделан Б. П. Никольским (1939 г.) и его школой. [c.56]

В связи с этим особый интерес вызывает построение статистической теории ионных растворов с использованием потенциала короткодействия произвольного вида. Согласно этой теории расчетное уравнение для коэффициентов активности представим в виде [c.56]

С 60-х гг. промежут. хим. взаимод. рассматривается преим. как локальное, определяемое электронной структурой отд. атомов или иоНов активного компонента катализатора с учетом влияния окружения. При этом используются квантовохим. теории кристаллич. поля и поля лигандов, успешно применяемые в химии комплексных соед. Совр. теории Г. к. оснОванЬ на квантовохим. расчетах структуры н реакционной способности образующихся на пов-сти комплексов и эксперим. исследовании кинетики элементарных стадий. [c.542]

Атомные адсорбционные катализаторы из нанесенных атомов платины, палладия, железа и т. д. представляются наиболее удобными для. создания модели адсорбционного катализатора и проверки на ней выводов теории. Ионные катализаторы в этом смысле менее удобны, так как они обычно довольно сильно взаимодействуют с носителем и поэтому приходится говорить не просто об ансамбле на носителе, а о системе ансамбль + носитель (тип агравированных структур, о которых см. далее). Эти катализаторы то же были исследованы методом теории активных ансамблей и для ряда случаев были получены определенные данные. В общем, окислительные, оксидазные, пероксидазные и каталазные функции ионов связываются, как правило, с единичными ионами, закрепленными на носителе. V [c.15]

Основываясь на электростатической теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля [2], на теории образования ассоциированных ионов по Бьерруму [3], на гидратной теории коэффициентов активности Стокса и Робинзона [3] или О. Я. Самойлова [4], можно выс1<азать положения, характеризующие зависимость коэф- [c.90]

Дальнейшие исследования каталитической активности кислот и оснований привели к так называемой дуалистической теории катализа, разработанной Селтером, Лапвортом, Дау-сеном, Лаури и др. Согласно этой теории, каталитическая активность кислот не может быть приписана только иону водорода, а оснований — иону гидроксила, наряду с ионами водорода каталитически активны и недиссоциированные кислоты. Отсюда следовало, что диссоциация с выделением водорода не определяет кислотных свойств вещества. [c.497]

Дебай и Маколей выдвинули электростатическую теорию коэффициентов активности неэлектролитов и вывели уравнение, показывающее, что логарифм коэффициента активности неэлектролита должен быть пропорционален ионной силе [c.26]

Если для определения коэффициентов активности отдельных конов [41] основываться на теорию ионной гидратации, то цифры получаются несколько иные. Так, в растворах Na l и КС1 значение Y r будет составлять 0,620 и 0,586. При ионной силе 0,1 и ниже наблюдается небольшая разность коэффициентов актив- [c.276]

Теория ионного обмена на минеральных обменниках и синтетических смолах была разработана Гедройцем [ °], Никольским Гапон Гансом Венслоу [ 1, Грегором [ ] и др. Синтетические смолы обладают рядом особенностей по сравнению с минеральными обменниками. Для количественной характеристики адсорбционных процессов на смолах необходимо учитывать способность их к набуханию, установление доннановского равновесия между смолой и раствором и изменение концентрации активных групп смолы при набухании. [c.462]

Все эти положения получили дополнительное конкретное выражение в статье К теории аналитико-активных групп того же автора с сотрудниками [28]. Не входя в обсуждение существа изложенного материала, позволим себе перечислить лишь разделы статьи, харктеризующие отдельные типы ана-л.итико-активных групп. К последним авторы относят следующие влияния изменения молекулы на чувствительность взаимодействия с рядом ионов металлов , установленные на примере исследованного ими класса соединений [c.157]

В связи с высказанным Фалькенгагеном предположением Шмутцер [71, 72] развил теорию Онзагера и Самараса [73] для поверхностного натяжения сильно капиллярных электролитов, учитывающую собственный объем ионов. Короткодействующие силы притяжения учитывались только путем введения параметра А. Как и в теории коэффициентов активности Фалькенгагена— Шмутцера, эффекты невозможности взаимного перекрытия собственных объемов просто аддитивно складываются с электрическими эффектами, так что излагаемый метод позволяет производить расчеты лишь в грубом приближении. Если [c.56]

С точки зрения старой теории Аррениуса активностью является концентрация свободных ионов а = са, где а — степень диссоциации. Обе теории давали бы совпадающие результаты, если бы было /= . На самом деле эти величины не совпадают. Действител >но, для сполна диссоциированных, но не бесконечно разбавленных сильных электролитов а = 1, но /значительно меньше единицы. Однако та величина, которую мы раньше принимали за степень диссоциации сильных электролитов, например отношение электропроводностей а = , приблизительно [c.163]