Теория кривых нагревания

Характер зависимости изобарно-изотермического потенциала от температуры и давления определяется непосредственно значениями соответствующих производных, которые даются выражениями (У.ЗО) и (У.31). Из этих выражений следует, что изобарно-изотер-мический потенциал с ростом температуры убывает, причем мерой убыли его при нагревании системы служит энтропия при постоянстве давления и концентрации. Увеличение давления приводит к увеличению свободной энергии Гиббса, причем мерой его возрастания является объем при постоянстве температуры и концентрации. Кривизна кривых температурной и барической зависимости изобарно-изотермического потенциала определяется знаком вторых производных согласно (У.39) и (У.40) и отличается, как показано в гл. V, выпуклостью, направленной в обоих случаях от оси абсцисс (см. рис. 36). Каждый из представленных на рис. 36 графиков иллюстрирует изменение свободной энергии Гиббса в зависимости от соответствующего параметра состояния при условии закрепления остальных параметров. Особое значение в теории диаграмм состояния имеет температурная зависимость О, поскольку графическое толкование этой зависимости для совокупности фаз данной системы дает непосредственное и наглядное представление о фазовых переходах. [c.258]

Теория предсказывает, чтп для любой системы полимер — растворитель расслоение должно происходить как при охлаждений, так и при нагревании, т- с. что должны существовать и верхняя, и нижняя критические температуры смешения (рис< 139), Обе кривые взаимного смешения несимметричны. Область между кривыми отвечает образованию гомогенных растворов эта область тем меньше, чем больше молекулярный вес полимера. Для некоторых систем обе критические температуры смешения были обнаружены экспериментально (табл, 21), [c.329]

Теория и методика термического анализа подробно рассматривается в работах [8, 9]. Детально описано применение этого метода при изучении цеолитов [4]. На характер кривых ДТА влияют размер частиц образца, скорость нагревания и атмосфера, окружающая образец, однако в данной главе эти вопросы обсуждаться не будут. [c.455]

Конкретный вид критического условия воспламенения из нестационарной теории легко найти с помощью диаграммы Семенова [3]. На этой диаграмме (рис. 22) каждый из членов правой части уравнения (VI,46) изображается как функция от 0. Первый член дает кривую теплоприхода, второй — прямую теплоотвода. Там, где первая лежит выше, происходит нагревание, там, где вторая,— охлаждение. Условие вынужденного воспламенения определяется пересечением, условие самовоспламенения — касанием прямой и кривой. Чтобы найти условие касания, нужно приравнять сами члены и их производные [c.303]

Теория электролиза расплавленного едкого натра. Чистый едкий натр плавится при 318,4° удельная электропроводность его (при 320°) 2,12 см-К Вследствие рильной гигроскопичности едкий натр всегда содержит воду, которая полностью удаляется только при длительном нагревании выше 400°. При определении потенциала разложения расплавленного технического едкого Натра при 325—340° на кривой сила тока — напряжение обнаруживается два перегиба. Первый из них лежит при 1,3 в и относится к разложению воды. Перегиба не наблюдается, если применять совершенно обезвоженный едкий натр. Второй перегиб — при 2,2 в — характеризует напряжение разложения едкого натра. [c.603]

Экспериментальные данные, полученные недавно в Китае- , показывают, что при длительном выдерживании полиамида в расплавленном состоянии происходит переамидирование, и полученные макромолекулы имеют приблизительно равные размеры. Таким образом, при длительном нагревании получается примерно монодисперсное распределение молекулярного веса, как это предусматривается теорией В. В. Коршака- . В то же время кривая распределения первоначально полученных полиамидов охватывает широкою область низких молекулярных весов, отличаясь одновременно острым пиком, характеризующим монодисперсное распределение макромолекул. [c.427]

Лужная Н. П., Верещетина И, П., Тр. Второй всесоюзн. конф, по теор. и прикл. электро.хим., 280 (1949) Изв. СФХ.4, 24, 192 (1954). Метод кривые нагревания с автоматической записью. Эквив. %. [c.430]

Основоположником теории физико-химического анализа гетерогенных систем является Гиббс, сформулировавший в 1874 г. правило фаз. Идеи Гиббса в области фазовых равновесий нашли практическое применение в работах Ле-Шателье, Вант-Гоффа, Розебома, Скрейнема-керса, Ван-Лаара, Д. П. Коновалова, И. Ф. Шредера, В. Ф. Алексеева, Г. А. Таммана и других ученых. Выдающаяся роль в разработке теории и экспериментального применения физико-химического анализа при исследовании гетерогенных систем принадлежит акад. Н. С. Кур-накову, основателю большой школы советских физико-химиков. Н. С. Курнаков впервые создал высокочувствительный прибор для регистрадии кривых нагревания и охлаждения (самописец Курнакова), позволяющий производить автоматическую запись термограмм. [c.3]

Из теории и практики термического анализа известно, что площадь пика, образуемого отклонением дифференциальной записи на кривой нагревания или охлаждения вещества, пропорциопальна величине теплового эффекта фазового превращения. Это позволяет использовать термический анализ для определения тенлот реакций [14, 15]. Для определения собственно тенлот по термограммам необходим эталонный образец, теило-вой эффект фазового перехода которого измерен калориметрически. Это дает возможность сравнивать интенсивность (площадь) теплового эффекта исследуемого процесса с интенсивностью (площадью) теплового эффекта реакции, принятой за эталонную. Однако таким эталонным образцом полипропилена мы не располагали. Поэтому данная работа ограничивается измерением площадей пиков, образованных отклонением дифференциальной записи и соответствующих тепловым эффектам плавления или кристаллизации полипропилена. [c.204]

Н. Е. Веденеева предложила дублетную теорию адсорбции красителей на глинах [25]. Эта теория объясняет смещение полос поглощения на спектральных кривых окрашенных суспензий изменениями состояния молекул красителя из-за перераспределения связей или смещения электрических зарядов. Подобные изменения вызваны ионной связью одной из аминогрупп катиона метиленового голубого в его мономерной форме с анионными участками поверхности минерала и менее прочной (дублетной) связью второго активного участка поверхности, предпочтительно гидроксила, с центральным атомом азота. Наличие двух максимумов на спектральных кривых — бато-хромного в области 660—670 ммк и главного гипсохромного около 565—580 ммк — связано с существованием обеих форм связи (дублетная адсорбция), тогда как батохромный эффект характеризует лишь одну ионную связь. Некоторые ионы, обладающие, по В. К. Се-менченко [85, 86] малым обобщенным моментом, такие как калий, аммоний, гидроксоний и другие, нарушают дублетную связь, сохраняя лишь одноточечное ионное зацепление. В том же направлении действуют высушивание и нагревание. [c.68]

Сверхмицеллярная структура связана с наличием второго минимума на кривой зависимости энергии взаимодействия от расстояния между частицами дисперсной среды. При нагревании Б жидких нефтепродуктах имеет место изменение структурного состояния сверхмицеллярная структура переходит в мо-лекупярно дисперсное состояние [l2]. С повьш1ением температуры интенсивность межмолекулярных взаимодействий в жидкостях, в том числе и маслах, ослабевает (рис. 2). Это позволяет в определенном диапазоне температур прогнозировать их поведение исходя из классической теории Я.И.Френкеля. Вместе с тем температурный диапазон, в котором теоретически расчетная кривая приближается к экспериментальной, для каждого масла различен и зависит от его химического состава (см. рис. 2). С повьш1ением содержания компонентов, склонных к ассоциации, и увеличением прочности связей в ассо- [c.11]

Шервуд , кроме того, показал, что газы, адсорбированные в форме мономолекулярного сдоя, удаляются при нагревании до 200°С в высоком вакууме. Однако выделение газа, которое наблюдается при 500°С, объясняется химическими реакциями в стекле. Изотермы адсорбции азота, аргона, окиси углерода, метана, воды и окиси дейтерия ОгО на поверхности пластинки стекла могут быть выражены при помощи теории Лангмюра, касающейся образования мономолекулярных слоев в тех случаях, когда равновесное давление мало по сравнению с давлением конденсации, как это было замеченр Иттер-беком и Верейкеном . Исключение наблюдается только при адсорбции кислорода. Если равновесное давление имеет величину того же порядка, что и давление насыщения, образуются многомолекулярные слои, и на кривых адсорбции появляются типичные точки перегиба. [c.556]

Значительную роль в развитии метода кривых термического высвечивания сыграли работы Рэндалла, Уилкинса и Гарлика, которые были опубликованы в конце 1945 года [159, 160]. В отличие от работы автора и Соломонюка, в которой нагревание фосфора было неравномерным, Рэндалл и сотрудники применили равномерный нагрев. Они также дали количественную теорию метода кривых термического высвечивания, в которой, однако, не учи- [c.74]

Мур [482] изучал светорассеяние полиэтилена из четырех различных источников в растворе 1-хлорнафталина при 125° и обнаружил исключительно высокую дисимметрию светорассеяния, которая иногда вела к поправочному фактору >6 при измерении молекулярных весов под углом 90°. Из кривых Цимма найдены значения второго вириального коэффициента Az, как функции угла рассеяния 9. Обнаружено, что полиэтилен из различных источников сильно отличается по светорассеивающим свойствам. Измерение абсолютного светорассеяния различных образцов полиэтилена в зависимости от угла рассеяния 9, температуры, типа образцов и характера их обработки проведено Кином и Стейном [484] и показано, что светорассеяние значительно больше при малых 6 и уменьшается с повышением температуры,- а также зависит от природы образца и условий его кристаллизации. Определено также общее пропускание света (мутность) образцами в зависимости от температуры при нагревании и охлаждении образцов. Полученные результаты интерпретируются на основании теории светорассеяния аморфных тел, развитой Дебаем и Бьюком [521]. [c.231]

На рис. 10 представлен типичный десорбциоппый спектр водорода с вольфрама при малых степенях заполнения. Кривая отражает зависимость нормированной степени заполнения, вычисленной из изменения ионного тока при нагревании образца вспышкой. Эта кривая была проанализирована на основе уравнений (9а) и (96) результаты анализа представлены на рис. 11. Линейная зависимость в координатах уравнения для реакции второго порядка показывает, что лимитируюш ей стадией при десорбции водорода с вольфрама является реакция второго порядка этот факт убедительно свидетельствует в пользу того, что водород на поверхности адсорбирован в виде отдельных мобильных атомов. Энергия активации десорбции, определенная по графику для реакции второго порядка, составляет 35 ккал/моль. Фактор частоты, рассчитанный из уравнения (96), равен 2-10" м мoлeкyл " . Величина фактора частоты, рассчитанная согласно теории столкновений молекул как твердых шаров в двумерном пространстве и равная а пкТ/ тУ 3,6 -10 для водорода, достаточно хорошо согласуется с приведенным выше значением. Чтобы проверить правомерность этого метода, уравнение (8) интегрировали численно с применением электронно-вычислительных машин и получили значения для о, А-йГ и V. На рис. 10 рассчитанные точки (кружки) нанесены па эксперилгентально полученную кривую десорбции. [c.242]

В колбу с обратным холодильником помещались растворы 1.9 г Na-соли л-метоксифенилнитраминовой кислоты в 10 мл воды и 70 мл этилового спирта 10 мл 1 н. H l и 3 г -нафтола в 15 мл спирта. После 2.5-часового нагревания щи 50—60° и последующего охлаждения выпавший осадок был отфильтрован, промыт спиртом и высушен. Вес 0.44 г, т. пл. 134—135°. После кристаллизации из смёси хлороформа и спирта — мелкие красные иглы, т. пл. 138—138.5°. По свойствам и кривой поглощения в видимой части спектра (рис. 2, кривые 3 и 4) полученный краситель был идентичен синтезированному обычным путем из л-анизидина и -нафтола анизол-(4-азо-11-нафтолу-2 (XII). Выход 16% от теории, считая на исходный нитрамин. [c.1344]

Во всех остальных случаях, т. е. ири потоке нисходящем, а также направленном вверх, когда температура превысит критическое значение, нагреваемый поток будет иметь неестественное наиравление, т. е. дальнейшее нагревание будет понижать его расход. При понижении температуры, как показывает график, изображенный на рис. 2-29, б, в случае нисходящего потока его расход возрастет, значит наиравление вниз для охлаждаемого потока будет всегда естественным. Кроме того, рис. 2-29, а показывает, что, когда температура превысит критическую t > tap, охлаждаемый поток будет также естественным при движении вверх, так как кривая возрастает с уменьшением t (скорость и уменьшается, удельный вес увеличивается, а произведение G = и , т. е. расход потока, увеличивается). Все это согласуется с наблюденнями за работой больших топок, для которых уже давно было установлено, что при улучшении охлаждения расход потока газов увеличивается ири их движении вверх, т. е. восходящий поток при охлаждении может быть естественным направлегшем. Некоторые видели в этом противоречие с теорией, так как до публикации работ Грабовского [14] думали, что ири охлаждении только направление вниз является естественным направлением. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология