Карбоновые кислоты меченые

Если пометить его по алифатической метиленовой группе, то, очевидно, что при последующей карбонизации должна возникнуть карбоновая кислота, меченная в а-пол ожении в то же время возникает равное количество кислоты, меченной в 7-положении к карбоксильной группе [c.20]

Однозначное решение этого вопроса оказалось возможным при проведении реакции с карбоновыми кислотами, меченными углеродом-14 [511]. В качестве объектов изучения выбирались такие системы, которые, во-первых, состояли из кислот с неодинаковыми радикалами, и, во-вторых, давали продукты взаимодействия, значительно различающиеся по температурам кипения. Первое обстоятельство позволяло рассчитывать на неодинаковую вероятность участия углерода карбоксильных групп в построении несимметричных кетонов. Второй факт имел значение для получения кетонов в чистом виде. [c.279]

Основными способами получения карбоновых кислот, меченых С по карбоксильной группе, являются следующие [c.406]

Наконец, об адсорбции анионов и ее роли в изменении состояния поверхности анода и вида кривых С — Е и Е — lgг можно судить с помощью радиохимических измерений. В связи с тем, что изучение адсорбции аниона карбоновой кислоты, меченного [c.382]

Карбоновые кислоты, меченные у карбоксильной группы, получаются из магнийорганических соединений при помощи известной реакции последних [c.404]

Существуют определенные методы синтеза органических соединений, в которых отдельные атомы являются изотопно-обогащенными (т. е. обладают более высокиМ содержанием редкого изотопа, чем при природном обогащении) (разд. 1.1). При исследовании превращений таких меченых веществ и анализе продуктов превращений часто удается определить точную судьбу отдельного атома или группы во время реакции. Этерификация изучалась с использованием тяжелого нерадиоактивного изотопа 0. Установлено, что при этерификации карбоновой кислоты спиртом, в котором гидроксильная группа обогащена 1 0 ( меченая ), все тяжелые изотопы находятся в эфирном атоме кислорода (но не в карбонильном кислородном атоме) и ни одного — в образовавшейся воде [c.157]

В этом разделе на примере синтеза меченых карбоновых кислот будут описаны только некоторые типичные методы лабораторной техники синтеза меченых органических соединений и богатые возможности их специфической метки. [c.679]

Чаще всего для синтеза меченых карбоновых кислот используют реакцию С 02 с соответствующим реактивом Гриньяра [c.679]

Аппаратура для синтеза меченых карбоновых кислот [5]. [c.679]

Для введения изотопов водорода в молекулу органического соединения широко используют меченый алюмогидрид лития применяют гидролиз неактивных соединений меченой водой или соляной кислотой и декарбоксилирование карбоновых кислот, когда изотоп водорода карбоксильной группы встает на место этой группы. [c.682]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

Наиболее часто источником изотопа водорода служат меченая вода и метанол последний обеспечивает гомогенность раствора. Иногда используют также меченые карбоновые кислоты [1 ]. Обычно достигаются очень хорошие выходы и степени замещения ниже приведен пример использования реакции с 020 для получения многократно меченных производных бензойной кислоты [2 ] [c.120]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

Если нет подходящего соединения для получения диазометана-то можно приготовить метиловые- Н эфиры карбоновых кислот путем обработки анализируемых кислот раствором Н20 в диэтиловом эфире и затем раствора меченных тритием кислот в диэтиловом эфире нерадиоактивным диазометаном. Карбоно-вые- Н кислоты, образующиеся путем изотопного обмена с Н20, превращаются в соответствующие метиловые- Н эфиры [c.154]

В работе [131] описан метод, в котором п-хлоранилин- С1 используется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или )(лор-ангидрида в нерадиоактивный п-хлоранилид. Меченый п-хлоранилин получают путем хлорирования ацетанилида элементарным хлором (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося п-хлор-ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемой кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест- [c.158]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

Исключительно успешно как метод синтеза применяют реакцию карбонизации для получения карбоновых кислот, меченных и С . Например, Новотворовым и Коршуновым [75] описан синтез 1-С -проп ион овей кислоты с применением этиллития. Выход кислоты в этой реакции в значительной мере зависит от температуры. Выход меченой 1-С -пропионовой кислоты при —30° С равен только 6%, а при—70° С достигает 95%. Отмечено, что синтез алифатических кислот через литийорганические соединения более удобен, чем путем применения RMgX (значительно сокращается длительность реакции, не требуется введения носителя). Этим методом могут быть получены и другие кислоты, меченные и Qi [75]. [c.53]

У. Укажите класс соединения, в котором окажется меченый 0-атом при гидролизе апрофена Н2 0 в 1) кислой среде, 2) щелочной среде. а. Аминоспирт б. Соль аминоспирта в. Карбоновая кислота г. Соль карбоновой кислоты [c.220]

Реактивы Гриньяра присоединяются к одной связи С = 0 СОг так же, как к карбонильной группе альдегида или кетона [355]. При этом, конечно, образуется соль карбоновой кислоты. Реакцию обычно проводят, выливая раствор реактива Гриньяра на сухой лед. Таким путем получены многие карбоновые кислоты, и эта реакция наряду с последовательностью реакций 10-103 и 16-5, а также с реакцией 18-9 является важным методом увеличения длины углеродной цени на один атом. А поскольку меченый СО2 коммерчески доступен, то это и хороший метод синтеза карбоновых кислот с меченой карбоксильной группой. Применялись и другие металлоорганические соединения (RLi, RNa, R aX и т. п.), но значительно реже. Образование соли карбоновой кислоты при прибавлении СО2 к реак- [c.375]

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С был получен из иодистого метила и K N по уравнению [36] [c.681]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Л1оноаддукт VIII был выделен из трихлоруксусной кислоты [128] и некоторых других кислот, содержащих сильно отрица-. тельную группу R [40]. Моноаддукты других карбоновых кислот можно получать в присутствии солеи ртути [179]. Эти соединения легко реагируют с кислотами с образованием ангидридов [128, 179]. Доказательство промежуточного образования соединения IX было получено с помощью кислот, меченных О . С другой стороны, в результате предварительного исследования кинетики реакции между этоксиацетиленом и уксусной кислотой в бензоле было установлено, что скорость исчезновения этоксиацетилена пропорционяльпа его концентрации и квадрату концентрации уксусной кислоты [200]. Эти данные трудно [c.161]

Задача 18.8. а) Какая связь карбоксильной группы (С—ОН или СО—Н) разрывается при образовании хлорангидрида б) Если ввести в реакцию с обычной бензойной кислотой меченый метиловый спирт СНз ОН, то образующийся ыетилбензоаг будет содержать 1 0, в то время как вода не будет содержать изотопной метки. Какая связь, С—ОН или СО—Н, в карбоновой кислоте разрывается в этой реакции этерификации Какая связь в спирте [c.575]

Аналогичным образом, исходя из /-2-хлорметил-2-оксиян-тарной кислоты, получают [5] натриевую соль лимонной-1-С кислоты, меченную асиммегрично. Выход промежуточной кальциевой соли лимонной-1-С кислоты при использовании этого же метода в расчете на исходную карбоновую кислоту составляет 23%, а в расчете на метиловый эфир — 32%. [c.161]

Воду, насыщенную тритием, в комбинации с нерадиоактивным диазометаном использовали и для определения отношения количеств гиббереллиновой кислоты и ее дигидропроизводного в спиртных напитках [102]. В работе [102] высказывалось предположение о том, что для приготовления этиловых и пропиловых- Н эфиров с целью количественного анализа карбоновых кислот можно использовать диазоэтан и диазопропан, меченные тритием, однако работ по практическому применению такого метода нет. [c.155]

Хорошим реагентом для определения макроколичеств карбоновых кислот, ангидридов и хлорангидридов методом изотопного разбавления является п-хлоранилин- С1. Для оценки содержания этих соединений в форме анилидов применяли также и некоторые хлор-феноксиуксусные- С1 кислоты. Как правило, анилиды имеют резко выраженную температуру плавления и их можно очищать путем кристаллизации. Многообещающим радиореагентом для анализа меньших количеств веществ является /г-иоданилин- Ч. Образуемые им меченые я-иоданилиды сначала вводят в хроматографическую колонку, а затем счетчиком с твердым сцинтиллятором измеряют распределение радиоактивности вдоль этой колонки. Преимущество первичных ароматических аминов состоит в том, что обычно ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот реагируют с ними количественно в мягких условиях. [c.158]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Так, N-амиламид гексановой кислоты дает при окислении амид гексановой кислоты и гексановую кислоту, валериановый альдегид и валериановую кислоту. Возможность атаки кислородом не только алкильного остатка, но и остатка карбоновой кислоты проверялась исследованием продуктов окисления некоторых амидов, меченых с каждой стороны группы— ONH—. [c.520]