Катализаторы вольфрама

Катализаторы гидроочистки [54, 127, 242, 243]. В процессах, гидроочистки нефтепродуктов используются сероустойчивые гидрирующие катализаторы на основе металлов VI и VIП групп Периодической системы. Наибольшее распространение получили катализаторы, содержащие молибден в качестве основного гидрирующего компонента и кобальт или никель, которые рассматриваются как промоторы. Используются также катализаторы, содержащие вольфрам и никель. [c.111]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Рений и его сплавы с вольфрамом и молибденом применяются в производстве электрических ламп и электровакуумных приборов они имеют больший срок службы и являются более прочными, чем вольфрам. Из сплавов вольфрама с рением изготовляют термопары, которые можно использовать в интервале температур от О до 2500 °С. Жаропрочные и тугоплавкие сплавы рения с вольфрамом, молибденом, танталом применяются для изготовления некоторых ответственных деталей. Рений и ei o соединения служат катализаторами прн окнслении аммиака, окислении метана, гидрировании этилена. [c.666]

Гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений в присутствии вольфрам-никель-сульфидных катализаторов [c.390]

В. И. Ипатьев в аппарате собственной конструкции провел ряд экспериментов по изучению действия различных катализаторов на смесь азота и водорода. В начале 1918 г. на урановом катализаторе были получены следы аммиака, а в феврале 1919 г. на смешанном катализаторе вольфрам—молибден—окись алюминия под давлением 7,5 МПа и при тем--пературе 605—470° С была достигнута концентрация 1 Нз в газовой смеси 6,55%. Эти опыты проводились в период, когда сведения о производстве синтетического аммиака в Германии еще не были опубликованы. Однако из-за отсутствия газа и перебоев с электрической энергией эксперименты были прекращены [26]. [c.15]

Фукс и Вольфрам [26] взяли патент на гидрогенолиз при температуре ниже 160°С с использованием частично дезактивированного никелевого катализатора на окиси цинка или на пемзе. Процесс достаточно длителен (например, 4 ч при 108 °С и еще 2 ч при 130 °С), но получается гидрогенизат, из которого, по данным авторов, выделено 50—60% глицериновой фракции. Более поздние попытки воспроизвести результаты Фукса и Вольфрама с катализатором никель на кизельгуре оказались безуспешными. [c.111]

Экспериментально установлено, что кажущаяся константа скорости этой реакции на гетерогенном катализаторе уменьшается по мере увеличения парциального давления водорода. При этом логарифм константы скорости находится в линейной зависимости от парциального давления водорода (рис. 3.1). (Исследования проводились на вольфрам-сульфидном катализаторе). [c.70]

Чистый сернистым вольфрам является активным изомеризую-[дпм катализатором, применяемым в промышленности [33]. [c.42]

Сульфидные и окисные катализаторы, содержащие никель, кобальт, молибден, вольфрам, активны при 250—450° С. Эта характерная их особенность и определяет температурный режим процесса [25—27]. [c.65]

Соотношение орто- и пара-модификаций для водорода, полученное при низких температурах, устойчиво и при повышении температуры сохраняется длительное время. Восстановить равновесие можно нагреванием газа до 700—800 °С (для ускорения достижения равновесия можно применить катализаторы — платину, никель, вольфрам) [27]. [c.64]

При гидрогенизационном облагораживании нефтепродуктов наиболее широко применяются катализаторы, содержащие в своем составе ванадий, никель, железо, вольфрам, платину, хром, кобальт и молибден [137, 138]. [c.383]

В группе промышленных катализаторов этого типа наиболее подходящими для наших целей были кобальт-молибденовый и сульфидный вольфрам-никелевый катализаторы. [c.394]

Гидрогенолиз сераорганических соединений различного строения в жидкой фазе при температуре 220° С и давлении 200 атм над вольфрам-никель-сульфидным катализатором [c.399]

Механизм реакции. При анализе продуктов гидрогенолиза сераорганических соединений было обнаружено присутствие небольших количеств меркаптанов. В связи с этим изучение механизма реакции гидрогенолиза сернистых соединений в жидкой фазе над сульфидным вольфрам-никелевым катализатором приобрело самостоятельный интерес. [c.402]

Деструктивная гидрогенизация. Процесс заключается в крекинге твердого и жидкого сырья под давлением 300—700 ат. Высокое парциальное давление водорода в зоне реакции позволяет подвергать крекингу такие тяжелые виды сырья, как уголь, сланцы, тяжелую смолу полукоксования углей и нефтяные остатки типа гудрона. Температура процесса 420—500 С. Катализаторы содержат железо, вольфрам, молибден, никель. Целевым продуктом является обычно бензин, но можно отбирать и более тяжелые дистилляты (типа дизельного и котельного топлив). [c.11]

Реакция синтеза аммиака катализируется металлами, имеющими не полностью застроенные d- и /- электронные уровни. К ним относятся железо, родий, вольфрам, рений, осмий, платина, уран и некоторые другие металлы. В промышленности используются контактные массы на основе железа, например, катализатор ГИАП состава [c.198]

Катализаторы для процесса гидрокрекинга должны одновременно обладать расщепляющими, изомеризующими и гидрирующими свойствами. Поэтому они, как правило, содержат в качестве гидрирующего компонента платину, кобальт или никель, вольфрам или молибден, а для обеспечения деструкции и изомеризации сырья — алюмосиликат. [c.264]

Вольфрам-никелевый катализатор на окиси алюминия, несмотря на несколько более высокую температуру реакции по сравнению с ШЗг-катализатором, обладает значительно меньшей расщепляющей активностью прн той же степени рафинирования и гидрирования. Эти особенности данного катализатора проявляются также при гидрировании смолы бурого угля и различных фракций смазочных масел. [c.290]

Вследствие легкой пассивируемости хром широко используется в качестве гальванических защитных покрытий и для получения коррозионностойких сталей. Молибден применяется для изготовления химической аппаратуры, вольфрам — в электротехнической промышленности (в частности, для производства ламп накаливания). Молибден и вольфрам применяются в качестве катализаторов. [c.373]

Хром, молибден и вольфрам входят в состав многих композиционных материалов, состоящих из нескольких компонентов, например керамики и металла. Молибден и вольфрам являются компонентами катализаторов, которые используются в различных химических процессах. [c.386]

Гидрокрекинг ведут при температурах до 450 °С и давлении 15—20 МПа в присутствии избытка водорода на бифункциональных катализаторах. Катализаторы для гидрокрекинга должны одновременно обладать расщепляющими, изомеризующими и гидрирующими свойствами. Поэтому они, как правило, содержат в качестве гидрирующего компонента платину, кобальт, никель, вольфрам или молибден, а в качестве деструктирующего и изомеризующего — алюмосиликаты, а в последнее время и синтетические цеолиты. Наконец, катализаторы должны быть нечувствительными к содержащимся в сырье ядам — азотистым и сернистым соединениям, не должны вызывать коксообразования при крекинге и должны работать без регенерации до 4000 ч. [c.25]

Однако из всего многообразия изучешхых систем в конечном итоге отдается предпочтение в настоящее время значительно меньшему числу элементов и их сочетанию - это кобальт, никель, молибден, реже вольфрам, платина, ванадий, железо. Выбор подобных элементов определяется многими факторами, положительно характеризующими их мак с позиций их электронной структуры, так и свойств их солей и соединений, определяющих и технологичность операций создания катализатора, и применимость в практике созданной каталитической системы. Итак, круг элементов, используемых в синтезе катализатора гидрообессеривания нефтяных остатков, значительно сузился. [c.94]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Для катализаторов типа никель-вольфрам и ннкель-мо. [ибден определены оптимальные отношения компонентой 100 Ni/5W и 100 Ni/15Mo [144]. Катализаторы с такими оптимальными соотношениями компонентов показали наибольшую плотность, а рентгенограммы никель-молибденовых катализаторов обнарун ивают параллелизм между их активностью в реакции гидрогенизации и количеством никеля в твердом растворе [128, 131]. [c.265]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

В процессах гидроочистки нефтепродуктов используются сероустойчивые гидрирующие катализаторы, содержащие молибден в качестве основного гидрирующего компонента, и кобальт или никель в качестве промоторов. Используются также катализаторы, содержащие вольфрам и никель. В России выпускаются и эксплуатируются несколько типов катализаторов гидроочистки АКМ, АНМ, АНКМ, марок ГО, ГК, ГКД.и КГМ. Они различаются, в основном, содержанием активных компонентов, что влияет как на степень обессеривания, так и на глубину гидрирования ароматических. Так, на катализаторе АКМ разрыв С-С связей и гидрирование ароматических практически не происходит, а активность в реакциях насыщения непредельных, разрыва связей С-Ы, С-0 и С-3 находится на достаточно высоком уровне. [c.83]

Особенно высокой селективностью характеризуются рениевые катализаторы, главным образом в реакдия-х гидрогенизации. Кроме того, они необычайно устовчивы к таким каталлтическим ядам, как сера, азот и фосфор. По активности рений превосходит вольфрам, молибден, кобальт и другие металлы и приближается к никелю и платине. Рениевые катализаторы находят применение в современных п )рцессах гидрокрекинга, риформинга, в процессах очистки твердых парафинов и в ряде других процессов. [c.235]

В процессах гидроочистки различных нефтепродуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, но лучшие результаты дают металлы, окислы и сульфиды элементов VI или VIII групп периодической системы элементов (никель, кобальт, железо, молибден, вольфрам, хром) и различные их сочетания друг с другом [40, 83—99]. [c.74]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Для гидрирования конденсированных ароматических углеводородов, например нафталина, можно применять металлические катализаторы (скелетные и на носителях) и сульфидные (сернистый молибден, сернистый вольфрам, алюмоникельвольфрамовый, никельвольфра-мовый сульфидный) [218—220]. [c.87]

При гидрировании бутилмеркантана и тиофена над вольфрам-ппкельсульфидным катализатором при температуре 320° С и давлении водорода 5 кг/с.м во всех случаях более полное десульфирование наблюдалось у меркаптана, тогда как остатки тиофена всегда обнаруживались Б бензиновой фракции [141]. [c.386]

Для характеристики химической природы высокомолекулярных сераорганических соединений ромашкинской нефти был применен метод каталитического гидрирования над вольфрам-никельсульфид-ным катализаторо.м при температурах 250—300° С [143, 144]. Изучение продуктов гидрирования показало, что процесс идет гладко и не осложнен явлениями крекинга, о чем свидетельствует отсутствие в гидрогенизатах заметных количеств углеводородов с молекулярным весом ниже, чем в исходной фракции. Анализ продуктов показывает, что сера входит в состав гетероциклических соединений преимуш е-ственно конденспрованного бициклоароматического характера. [c.390]

В период 1935-1940 гг. стало ясно, что используемый катализатор относится к числу бифункциональных, т.е. является катализатором гидрирования и крекинга, и основное назначение гидрирующего компонента сохранить чистоту крекирующего компонента. Одновременно удалось установить, что если сульфид вольфрама неизбежно вьшолняет роль и катализатора гидрирования, и катализатора крекинга, то, используя вольфрам на монтмориллоните, можно разделить эти катализаторы и подобрать для каждого из компонентов оптимальные условия работы. Надлежащая предварительная обработка сьфья с целью удаления ядов позволила опробовать значительное число компонентов катализаторов, и в 1939 г. английская компания Imperial hemi al Industries, Ltd. разработала катализатор -железо на обработанном HF монтмориллоните - для второй стадии двухстадийного процесса гидрокрекинга средних масел. Катализатор оказался достаточно хорошим и использовался в Англии для производства авиационного бензина до конца мировой войны. [c.264]

В качестве катализаторов гидрогенизационных процессов применяются окислы и сульфиды таких металлов, как никель, кобальт, молибден, вольфрам на кислотных носителях — алюмосиликате, окиси алюминия и др. Все эти катализаторы должны быть устойчивы по отношению к катализаториым ядам и особенно к сернистым соединениям. [c.264]

В качестве катализаторов для гидрогенизационных процессов переработки сернистых нефтепродуктов наиболее отвечающими указанным требованиям являются оксиды и сульфиды элементов VI группы Периодической системы — хрома, молибдена, вольфрама. Их применяют на носителях и без них (например, сернистый вольфрам). Кроме того, широко используют более сложные композиции, включающие элементы VI и VIII групп Периодической системы, — хроматы и хромиты никеля, кобальта, железа молибдаты кобальта, никеля и железа вольфраматы никеля, кобальта, железа или же их соответствующие сульфопроизвод-ные[136, 137, 144 . [c.249]

Этим требованиям полнее всего соответствуют металлы, окислы и сульфиды элементов VI и VI11 групп Периодической системы элементов (никель, кобальт, железо, молибден, вольфрам, хром). Состав катализаторов оказывает существенное влияние на избирательность реакций, поэтому соответствующим подбором компонентов катализаторов и их соотнощений удается осуществлять управление процессом гидроочистки моторных топлив в широких пределах. [c.201]

Предложены и уже нашли практическое применение различные неплатиновые электрокатализаторы. Так, в щелочных растворах электровосстановление кислорода с достаточно высокой ско-костью протекает на серебре и активированном угле, причем активность последнего повышается при введении в уголь, например, оксидов шпинельного типа (С03О4, С0А12О4 и др.), а также некоторых органических комплексных металлсодержащих соединений— фталоцианинов или порфиринов. Эти комплексные соединения существенно увеличивают активность активированного угля в процессе электровосстановления кислорода и в кислой среде. Для водородного электрода, а также для электроокнсления метанола в щелочной среде может быть использован скелетный никелевый катализатор. Перспективным катализатором анодного окисления водорода в кислой среде оказывается карбид вольфр,а-ма W . [c.264]