Эфирокислоты

Образование спиртов и кислот, а также оксикислот объясняет появление среди продуктов окис.аения различных производных вроде сложных эфиров, эстолидов, эфирокислот и т. п. Действительно, варьируя условия окисления из метановых углеводородов, можно получить спирты и кетоны в качестве промежуточных, [c.56]

В. В. Вайнштока с сотрудниками, являются эфирокислоты со средним молекулярным весом 650—800, содержащие по 2,5—3 активные группы. Кислотное число при этом порядка 50—60, но не менее 40, и число омыления 120—140. [c.219]

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОКИСЛОТ ПРЯМЫМ ОКИСЛЕНИЕМ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ИХ ОБРАЗОВАНИЯ [c.176]

Наличие функциональных групп в эфирокислотах определяли спектроскопическими методами, Нри окислении мягкого парафина при 140° С без катализатора, как правило, эфирные числа оксидата выше кислотных (рис. 1). По мере углубления процесса окисления и достижения в оксидате [c.176]

Взаимодействие вторичных спиртов с хлорированными головными погонами в присутствии щелочей приводит к образованию эфирокислот, щелочные соли которых либо сами по себе, либо вместе с твердыми мылами и высокополимерными веществами, например с тилозой весьма пригодны для стирки текстильных изделий [95]. [c.472]

В кислотной смоле от очистки керосина Гурвич нашел 16,4% органических веществ, 62,4% свободной серной кислоты (считая на моногидрат Н2804) и 2,1% серной кислоты, связанной в виде оульфо-и эфирокислот. При отгонке с водяным паром было получено 7,7% масла приятного запаха. [c.344]

Н и 3 к о м о л е к у л я р и ы е кислоты. Полное отделение кислот состава С4—С,, от средних по молекулярному весу необходимо вследствие неприятного запаха этих кислот. Приблизительный состав этой фракции таков С4—2%, С., — 5%, Сб - 20%, С, - 23%, Са - 23%, С , - 19%, > С,, - 5%. Кислотное чпсло—435, гидроксильное число—6, йодное число—8. Из этих кислот превращением их в так называемые эфирокис-лоты может быть получена одна из разновидностей моющих средств. Эфирокпслоты получают хлорированием низкомолекулярных жирных кпслот и последующей конденсацией а-хлор-замещенных кпслот с первичными и вторичными спиртами. Щелочные соли этих эфирокислот отличаются высокой капиллярной активностью в смеси с обычными мылами онп используются в качестве моющих средств в текстильной промышленности. Высокая растворяющая и диспергирующая способность солей эфирокислот делает их особенно желательным материалом в производстве фармацевтических и косметических препаратов. Свободные эфирокпслоты применяют в кожевенной промышленности, а их сложные эфиры используются как растворители или пластификаторы. [c.503]

Из кислотной вытяжки, полученно11 паровой экстракцией или отмывкой водой, отбирают несколько миллилитров, растворяют в воде и определяют серную кислоту в виде BaS04 осаждением при помощи раствора Ba la. Осадок па фильтре промывают водой, спиртом и эфиром для удаления солей сульфокислот и эфирокислот, сушат и прокаливают. [c.793]

Б М. Рыбак и И. Е. Блюмин [366] предложили способ количествепногог определения серной кислоты, по которому бензольный раствор кислого гудрона промывают до нейтральной реакции теплым насыщенным раствором сульфата натрия и полученные вытяжки титруют раствором NaOH. Этот способ основан на том, что сульфокислоты и эфирокислоты не растворимы в водных растворах минеральных солей. [c.793]

Процесс окисления углеводородов протекает очень сложно с образованием многочисленных продуктов деструктивного окисления разнообразных классов спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, оксикислот, сложных эфиров, эфирокислот, лактидов, лактонов, эфиров оксикислот и т. д. По Н. И. Черножукову и [c.219]

Оценка различных эмульгаторов показала, что нефтерастворимые реагенты (окисленные керосин, парафин и петролатум, нафтенат алюминия и др.) не эффективны для получения эмульсионных буровых растворор. Лишь кратковременную устойчивость обеспечивают и некоторые гидрофильные эмульгаторы (мыла эфирокислот, белковый клей). Для практического использования лучшими эмульгаторами оказались щелочные мыла и нафтеновые сульфокислоты (нефтяные контакты и детергенты), причем нейтрализованные контакты не имеют преимуществ, а иногда даже уступают кислым. В эмульсионных буровых растворах наибольший эффект дают кальциевый и натриевый детергенты (ДС, ДС-РАС) и газойлевый контакт. В зависимости от рода и количества эмульгатора меняется дисперсность эмульсии, что видно по интегральным кривым распределения глобул по размерам и суммарной поверхности в 6 %-ной суспензии аскангеля, содержащей 10%. нефти [47]. Сравнение оптимальных дозировок газойлевого контакта (0,2% ГК), НЧК (0,3%), УЩР (10%) и КМЦ (1%) показывает, что наибольшее диспергирование дает газойлевый контакт. Несколько грубее эмульсия, стабилизированная УЩР или КМЦ. Фракции с диаметром глобул менее 50 мк составляют 75—80% от общего их числа. Наиболее грубодиснерсные эмульсии дает НЧК, когда лишь 50% глобул имеют диаметр до 50 мк. Соответственно меняется и суммарная поверхность. При обработке газойлевым контактом поверхность глобул размером до 100 мк составляет 80% всей поверхности эмульгированной нефти, при обработке УЩР и КМЦ — 50% и при обработке НЧК всего 20%. Еще большая дисперсность достигается с помощью реагентов на основе ненасыщенных жирных кислот, их водорастворимых мыл, а также смазочных добавок. [c.207]

В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]

Противоизносные свойства окисленного нетролатума связаны со строением слоев, образуемых им на поверхности трения. Непосредственно на металле возникает слой мыла, затем адсорбционный слой эфирокислот, компактность которого усиливается взаимодействием между функциональными группами отдельных молекул, и, наконец, структурированный слой добавки, диффузно переходящий в свободный объем. По мере увеличения контактных нагрузок происходит последовательное разрушение каждого из этих слоев. [c.219]

Большое значение имеют также нефтехимические продукты типа петролатума — отхода депарафинизации авиационных масел, являющегося смесью парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. При окислении их возникают многофункциональные соединения со свободными карбоксилами и гидроксилами, лактонными и лактидными группами, условно называемые эфирокислотами. Как указывалось в главе IV, оптимальные продукты окисления петролатума содержат по 2,5—3 активные группы, имеют молекулярный вес 6 0— 800 и кислотное число не менее 40. Окисленный петролатум характеризуется ветвистым строением и образует на поверхностях трения концентрированные слои сложного строения, схематд-чески представленные на рис. 67. [c.305]

ИСЛ0Т во многих случаях может оказаться самым удобным мото-Д )м получения эфирокислот. [c.192]

Kai.iy, оказывает значительное сопротивление алкилированию. Так. салициловая кислота в тех условиях, в которых т- и р-оксибензойныс кислоты дают эфирокислоты, образует только сложный эфир [c.178]

Метод Хинсберга включает две последовательно протекающие альдольные конденсации 1,2-дикарбонильного соединения с диэтилтиодиацетатом. Родственные соединения — эфирокислоты — получают [145] по механизму типа механизма реакции Штоббе, но чаще всего проводят гидролиз, что приводит к образованию устойчивой дикислоты. [c.369]

Выход эфира из эфирокислоты составляет 7,6 г с т. пл. 195—198°. Суммарный выход диметилового эфира имида-зол-4,5-дикарбоновой кислоты с использованием побочного продукта составляет 85% от теоретического. [c.43]

Большое влияние на реакцию окисления оказывает не только состав исходной омеси, но и технологические параметры процесса температура и давление. При повышении температуры в оксидаторе скорость окисления п-ксилола и метил луилата возрастает, но одновременно резко увеличивается скорс сть процессов декарбоксилирования и образования высокомолекулярных эфирокислот, что снижает выход основного продукта. При температуре реакции ниже регламентной скорость реакции окисления уменьшается, длительность пребывания исходной смеси в оксидаторе увеличивается и в конечном счете производительность аппаратуры и выход ДМТ снижается. [c.162]

Кислую воду для экстракции подают насосом через скруббер 3 (рис. 15) на верхнюю тарелку экстрактора 6. В скруббере кислая вода поглощает пары серного эфира, поступающие с газом из воздушников аппаратов и емкостей, в которых находится серный эфир. Под нижнюю тарелку экстрактора подводят серный эфир из буферной цистерны 7, куда он поступает из эфиро-хранилища и после регенерации. Соотношение (по объему) эфира ( кислотность его не более 0,01%) к кислой воде принимают равным 2,7—2,8 1, температура их не должна превышать 20°. Кислая вода спускается по тарелкам экстрактора вниз, а серный эфир поднимается по ним вверх. В результате противоточного зигзагообразного движения растворитель извлекает кислоту из кислой воды. Более эффективным является принудительное смешение кислой воды с растворителем. Растворитель, насыщенный кислотой (экстракт), называется эфирокислотой. Последняя собирается в верхней части экстрактора, отстаивается от увлеченных капелек кислой воды и непрерывно отводится в сборнике 9. Проэкстрагированная кислая вода с некоторым содержанием эфира, называемая эфироводой, собирается в нижней части экстрактора и непрерывно отводится через поднятую вверх гребенку в сборник 10. Состав эфирокислоты (в % вес.) кислот 3,5—5, смолистых веществ 2—3,5, воды 1—2, остальное — серный эфир. Состав эфироводы (в % вес.) серного эфира 7—8, кислот около 0,4, масел и других примесей до 1, остальное — вода. [c.79]

I к 2 — насосы- 3 — скруббер — бачок постоянного уровня 5 н 8 — измерители скорости 6 — экстрактор / — буферная цистерна 9 — сборник эфирокислоты 10 — сборник эфироводы [c.80]

При экстракции кислой воды этилацетато.м эфирокислота содержит 4—4,5% кислот, а эфировода до 0,2% кислот и около 8% эфира. [c.81]

Для отгонки растворителя (серный эфир или этилацетат) из экстракта (эфирокислота) также применяется непрерывнодействующий ректификационный аппарат (рис. 17). Он отличается от предыдущего, в частности, тем, что имеет более мощную конденсационную систему и обогревается глухим паром. При работе аппарата экстракт из сборника подают в подогреватель 5, где он нагревается до температуры около 50° и в виде жидкости и пара поступает в нижнюю часть укрепляющей колонны 6. Пары поднимаются по колонне вверх, а жидкость стекает в исчерпывающую колонну 7 и, спускаясь по ней вниз, освобождается от эфира, в результате чего получается черная уксусная кислота — сырец, которую отводят в сборники 10. Если в качестве растворителя применяют серный эфир, то концентрация черной уксусной кислоты равна 55—67%, при экстракции этилацетатом — 85—90%. Из верхней части укрепляющей колонны пары поступают в семикорпусный конденсатор 12 и дополнительный конденсатор 14, конденсат нз них стекает во флорентину 15. Отсюда часть эфира в виде флегмы возвращается в укрепляющую колонну, а остальное количество его следует через холодильник 18 в буферную цистерну для эфира и используется для экстракции. Водный слой из флорентины спускают в сборник эфироводы. Содержание кислоты в регенерированном эфире (из эфироводы и эфирокислоты) 0,01—0,02% (для этилацетата 0,02—0,03 % ). [c.83]

Отходы производства синтетических жирных кислот, получаемых окислением твердого парафина. Состоят в основном из насыщенных жирных кислот, содержащих более 20 атомов углерода в радикале, ок-сикислот, эфирокислот и парафиновых углеводородов [c.650]

Образование фосфорных кислот при нагревании фосфатных эфиров подтверждено рядом работ [331—335]. Диалкиловые эфиры фосфиновых кислот, как и триалкиловые эфиры фосфорной кислоты, разлагаются на воздухе при температурах выше 160° с отщеплением алкилов в виде алкенов и образованием фосфиновых кислот или эфирокислот [332, 333]. [c.158]

В 1969 году было налажено производство защитного препарата Профиль (3). Препарат Профиль содержал в сво5м составе диэтилбензол и поэтому был удобен в обращении. Введение в состав препарата (кроме диэтилбензол а) сополимерных эфирокислот, способ по- [c.263]

СМОЛЫ жижку противоточно обрабатывают растворителем При этом образуются два слоя, разделяемые отстаиванием верхний, содержащий экстрагент с растворенной в нем уксусной кисло той (экстракт), называемый эфирокислотой, и нижний, водный слой (рафинат) с небольшим количеством растворенного в нем экстрагента, называемый эфнроводой Путем отгонки раствори теля из эфирокислоты получают черную уксусную кислоту сырец, а из эфироводы — отбросную воду Отогнанный экстрагент снова возвращают в цикл [c.86]

Кислая вода подается насосом на верх экстрактора 1 (рис 4 3), наполненного в начале процесса кислой водой в качестве сплошной фазы, а экстрагент — снизу через барботер насосом 2 из бака 3 Вследствие разности плотностей кислой воды и экстрагента, последний устремляется вверх, распадается на мелкие струйки и капельки и, насьщаясь постепенно уксус ной кислотой и другим растворимыми в нем веществами, об разует эфирокислоту Она отстаивается в верхней части аппа рата и во флорентине 26, а затем отводится на дальнейшую пе реработку [c.88]

Из нижней части экстрактора через приподнятую до его верха распределительную гребенку 5, поддерживающую посто янный уровень жидкости, непрерывно отводится эфировода До зировка соотношения объемов поступающих жижки и экстра гентов и количество отбора эфироводы регулируются в соот ветствии с заданным режимом При этом съем эфирокислоты обеспечивается автоматически за счет указанной выше разности плотностей между смесью жижки с экстрагентом в экстрак торе и эфироводой в гребенке [c.88]

Переработка эфирокислоты Эфирокислота содержит 5 % уксусной и других кислот, 1—2 % смоляных масел и 5—8 % воды Отгонка растворителя из него производится в двухколон ном НДА 17, 18, в каждой из колонн которого имеется по 15— 20 тарелок В нижнюю часть колонны 18 через подогреватель 19 подается до 2 т в час эфирокислоты в пересчете на 1 м се чения колонны Источник тепла — глухой пар, подаваемый в каландрию 20 Давление пара до 0,8 МПа [c.90]

Несмотря на значительную высоту аппарата, число ступеней экстракции в описанном экстракторе не превышает 5—6 Объ ясняется это отсутствием принудительного перемешивания среды, а следовательно, и малой величиной удельной поверх ности контакта фаз Более эффективными в этом отношении яв ляются роторно дисковые экстракторы, или экстракторы с при менением пульсационной подачи экстрагента, или ступенчато струйного перемешивания При этом необходимо учитывать, что вследствие низкого показателя поверхностного натяжения у этилацетата и малой разности между его плотностью и плот ностью жижки продолжительность отстаивания эфирокислоты в верхней части экстрактора приходится увеличивать, иначе возможен проскок эмульгированной жижки в эфирокислоту [c.113]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]

Таким образом, благодаря прежним исследованиям Мошкина, Петрова и иностранных авторов, а также в результате работ недавнего времени, выполненных Цысковским, Рабиновйчем [165], Черняевым [166, 167] и другими, созданы уже технологические основы промышленного окисления парафиновых углеводородов. Из технического нефтяного парафина в настоящее время получают жирные кислоты от каприновой до эйкозанЬв ой с выходом более 50%, кислоты от генэйкозановой и выше — 6— 7% и низшие кислоты (от муравьиной до пеларгоновой) — около 20%. В зависимости от целевого назначения продукты окисления парафина получают или в виде более или менее чистых карбоновых кислот (для мыла), или в виде эфирокислот (для смазок, пленкообразователей и т. п.). [c.337]

Известно, ЧТО окислительной переработкой парафиновых углеводородов в промышленном масштабе осуществляется производство лишь синтетических жирных кислот и спиртов. Между тем в процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и спиртами получаются н другие ценные кислородсодержащие соединения, в том числе эфирокисло-ты, являющиеся высококачественным исходным сырьем для синтеза пластификаторов сложноэфирного типа. Авторы [1] установили, что эффективные пластификаторы можно получать в том случае, когда в качестве сырья используются эфирокислоты, в молекуле которых соотношение свободных и связанных карбоксильных групп составляет 1 1. Данная работа посвящена разработке технологии получения и изучению механизма образования эфирокислот при прямом окислении парафиновых углеводородов нормального строения. [c.176]

Эфирокислоты из окисленного парафина выделяли пейтрализацией бензилового экстракта оксидата 5%-ным водно-спиртовым раствором КагСОз с дальнейшим расщеплением натриевых солей эфирокислот серной кислотой. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология