Кислоты изостроения

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Синтетические жиры, не содержащие продуктов более глубокого окисления и кислот изостроения, а только монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом атомов, углерода, вполне равноценны естественным продуктам. Они устойчивы к плесневым грибкам и даже [c.474]

Указывается [8], что твердый парафин, выкипающий при температурах выше 430 °С, является нежелательным сырьем для получения синтетических жирных кислот, так как при его переработке образуется большое количество кубового остатка (до 40 вес.%) и кислот выше Сго и получается больше кислот изостроения, нафтеновых и дикарбоновых кислот. Однако ограничивать конец кипения парафина, предназначенного для синтеза СЖК, темпера- [c.22]

Показано [8], что при окислении углеводородов, содержащихся в парафине и не образующих комплекса с карбамидом, основная часть их превращается в кислоты изостроения и нафтеновые кислоты, а небольшая часть (1—4 вес.%) образует низкомолекулярные кислоты. [c.23]

Образование кислот изостроения происходит, вероятно, вследствие перегруппировок первичных иодидов во вторичные или третичные. [c.739]

Эфиры карбоновых кислот изостроения вступают в сложноэфирную конденсацию значительно труднее. [c.380]

При катализируемых кислотой реакциях всегда следует ожидать образования кислоты изостроения, так как протон присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее число водородных атомов (правило Марковникова) с образованием вторичного карбоний-иона, который более стабилен, чем первичный. [c.14]

Присутствие в парафине углеводородов изостроения нежелательно, так как они образуют низкомолекулярные кислоты, содержащие менее двенадцати атомов углерода, а также кислоты изостроения, обладающие неприятным запахом. В парафине не должно быть нафтеновых и ароматических углеводородов, маслянистых примесей и других веществ, тормозящих окисление (фенолов, азотистых и сернистых соединений). [c.180]

Последние превращаются в дикетоны, претерпевающие бензильную перегруппировку. Оле [127] пытался объяснить образование кислот изостроения с помощью пинаколиновой перегруппировки. [c.58]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. В. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. Впервые процесс был реализован при катализе соединениями кобальта для получения уксусной кислоты из метанола [c.525]

Физические свойства. Низшие кислоты с числом атомов углерода до 3 — легкоподвижные бесцветные жидкости с характерным острым запахом они смешиваются с водой во всех соотношениях. Большинство кислот с числом атомов углерода от 4 до 9 — маслянистые жидкости с неприятным запахом. Растворимость их в воде сильно уменьшается по мере возрастания молекулярных весов. Кислоты с десятью и более углеродными атомами — твердые вещества, не растворимые в воде. Плотности муравьиной и уксусной кислот больше единицы, остальных — меньше единицы. Температура кипения кислот возрастает по мере увеличения молекулярного веса при одном и том же числе углеродных атомов кислоты нормального строения кипят при более высокой температуре, чем кислоты изостроения. Например, валериановая кислота СНз—(СН2)з—СООН кипит при 186,0 °С, а изомерная триметилуксусная (СНз)зС—СООН при 163,7° С. [c.190]

Эфиры неопентилгликоля и кислот нормального строения характеризуются более высокими индексами вязкости и температурами застывания, чем эфиры кислот изостроения. [c.332]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Окисление нефтяного парафина исследовано Коллином, иденти-фшщовавшим алифатические кислоты изостроения. [c.99]

Данные по составу кислородсодержащих соединений нефти, обобщенные Бестужевым, свидетельствуют, что среди них имеются кислоты нормального строения i—С24, алифатические кислоты изостроения С4—С (1-, 3-метилзамещенные и 1-этилзамещенные) изопреноидные кислоты Сц—С15, циклопентанкарбоновая кислота и ее MOHO-, ди- и триметилзамещенные гомологи циклогексанкарбоновая кислота и ее моно- и триметилзамещенные гомологи, а также различные циклопентилуксусные кислоты и циклопентил-пропионовые кислоты алифатические и ароматические двухосновные кислоты Са алифатические Сз—Се и циклические кетоны С13— С15 фенолы представлены всеми тремя крезолами, различными ксиленолами и р-нафтолом, а также другими, более сложными по структуре соединениями (табл. 10.2). [c.189]

IV. ДЕЙСТВИЕ ОКПСИ УГЛЕРОДА И ВОДЫ ПА ОЛЕФИНЫ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛЫХ КАТАЛИЗАТ01 0В, ПРИВОДЯЩЕЕ К ОБРАЗОВАНИЮ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЗОСТРОЕНИЯ (РЕАКЦИЯ КОХА) [c.562]

Эти парафины не должны содержать ароматических и изопарафиновых углеводородов. Ароматические углеводороды в процессе окисления образуют оксикислоты и кислоты, растворимые в воде. При окислении изопарафиновых углеводородов образуются низщие монокарбоновые кислоты нормального строения и высшие карбоновые кислоты изостроения, которые далее окисляются в оксикислоты. При наличии в сырье этих углеводородов повышается содержание оксикислот и кетокис-лот, которые снижают промышленную ценность жирных кислот. [c.93]

Кислоты состава С4Н9—СООН с пятью углеродными атомами называются валериановыми кислотами-, они существуют в виде четырех изомеров (одна кислота нормального строения, т. е. с неразветвленной цепью, и три кислоты изостроения). [c.154]

Женевская номенклатура. По женевской номенклатуре кислоты называют, образуя прилагательное из женевского названия, соответствующего по числу углеродных атомов и по строению углеводорода. Так, женевское название муравьиной кислоты— метановая кислота, уксусной — этановая кислота, пропионовой — пропановая кислота, масляной — бутановая кислота, изомасля-ной — 2-метилпропаноеая кислота и т. д. В названиях кислот, изомерных по положению карбоксильной группы, после окончания -овая ставится (через дефис) цифра — номер углеродного атома цепи, образующего карбоксильную группу. Нумерацию цепи начинают с того конца, к которому ближе боковой радикал. Например, две изомерные валериановые кислоты изостроения имеют следующие названия по женевской номенклатуре [c.154]

Замещенные карбоновые кислоты дают, кроме того, реакции, характерные для заместителей, например алифатические оксикислоты с хлорным железом — желтое окрашивание, ароматические окспкислогы — фиолетовое или синее. Карбоновые кислоты и их соли обладают действием, зависящим в значительной мере от радикала, связанного с карбоксильной группой. Так, кислоты изостроения часто более активны в физиологическом смысле, нежели кислоты с нормальной цепью углеродных атомов. Кислоты, содержащие непредельные связи, обладают гемолитическим действием некоторые из них токсичны (акриловая кислота). [c.153]

Масс-спектры алифатических одноосновных карбоновых кислот характеризуются заметными пиками М". Для всех алифатических кислот, начиная с масляной, основнь процессом фрагментации, приводящим к одному из основных пиков в спектре, является перегруппировка Мак-Лафферти. В случае кислот нормального строения, а также кислот изостроения, не содержащих заместителей в а-положении, эта перегруппировка приводит к иону с miz 60. У кислот изостроения с разветвлением в [c.150]

Кадьо и Ходкевич с сотр. [138, 213] продемонстрировали уни нереальность предложенного ими метода на примере синтеза ряда жирных кислот с длинной цепью. Так, изопальмитино-вую кислоту (П1) можно синтезировать двумя путями а и б) авторы отдают предпочтение методу б. Кислоты изостроения с боковой цепью у третьего атома углерода удается получить аналогичными методами. [c.309]

Эфиры карбоновых кислот изостроения вступают в реакцию сложноэфирной конденсации значительно труднее. Так, этиловый эфир изомасляной кислоты устойчив к действию этилата натрия, конденсацию удается провести лишь при действии таких сильных оснований, как мезитилмагнийбромид (27%) или трифенилметилнатрий (45—60%) [c.192]

Основные кинетические закономерности этих реакций в присутствии Ni и Со-катализаторов такие же, как и при гидроформилировании. Так, например, синтез насыщенных монокарбоновых кислот и гидрокарбоксилирование олефинов проводят в присутствии соединений и комплексов металлов УП группы при 120—280 С и 10—30 МПа. Наиболее активными катализаторами являются карбонилы кобальта и никеля, а в качестве активаторов можно использовать Mg, Al, Мп, u. При повышенном давлении СО гидрокарбоксилирование олефинов протекает в присутствии катализаторов. Наиболее легко вступают в реакцию а-олефины нормального строения, образуя смесь нормальных и а-метилзамещенных карбоновых кислот, причем в присутствии кобальтовых катализаторов получаются главным образом кислоты нормального строения, а в присутствии никелевых больше выход кислот изостроения. Добавка в реакционную систему 1г, HI, H3I, KI ускоряет реакцию и повышает выход кислот нормального строения. Скорость гидрокарбоксилирования возрастает также при добавке к СО небольших количеств водорода. Этилен в среде водяного пара в присутствии 0I2 или Со(СНзСОО)2 и 2H5I при 195 С и 7 МПа с селективностью 99% превращается в пропионовую кислоту. При проведении реакции в метаноле, содержащем 2% Н2О, гидро-карбоксилируются и гомологи этилена. Выход карбоновых кислот из олефинов Сз—Сю при 170—190 °С и давлении СО, равном 14—22 МПа, достигает 94%- [c.339]

Цикл может иметь метильные заместители. В некоторых нефтях обнаружены би- и трициклические нафтеновые кислоты с чистом атомов углерода Сп-Си. Содержание жирных карбоновых кислот ряда СпН2п+1СООН в нефтях не превышает сотых долей процента. Обнаружены кислоты с чис лом атомов углерода от С1 до С25. Среди них преобладают кислоты изостроения, включая изопреноидные, и с чётным числом атомов углерода. [c.65]

Карбоновые кислоты Сз—Св (нормального и изостроения) Соот ветств ующие симметричные кетоны, СОа, НаО ЬэаОз на носителе (асбесте или кварце) 400— 425° С. С ростом длины цепи выходы увеличиваются от 46 до 72% для кислот нормального строения и уменьшаются для кислот изостроения [19]. См. также [8]° [c.447]

Исследование деценовой смеси методом озонирования позволило также ответить на вопрос о том, происходит ли в ходе термического дегидрохлорирования при 350—500° С скелетная изомеризация образующихся деценов. Если бы такая изомеризация происходила, то в составе озонируемой смеси имелись бы децены изостроения, а после разложения озонидов — соответствующие кислоты изостроения. Известно, что если вещества относятся к одному гомологическому ряду, то зависимость логарифма времени [c.259]

Для получения пищевых жиров пригодны кислоты только нормальногп строения, поэтому кислоты изостроения должны быть отделены. [c.298]

Строению и путям происхождения этих кислот посвящены обширные литературные обзоры [3, 18]. Мы укажем основные этапы— развитии теории их образования. Исследования Килиани [119 в 122] позволили установить основные типы изомерных перегруппировок сахаров. Килиани [123], а затем Виндаус [124] выдвинули первую теорию возникновения сахариновых кислот с разветвленной цепью. Они исходили из того, что в щелочной среде сахара подвергаются расщеплению на различные осколки. Рекомбинация этих фрагментов с помощью альдольной конденсации должна была, по мнению Килиани и Виндауса, привести к возникновению кислот изостроения. Так, например, в соответствии с их взглядами, образование изосахариновой и парасахариновой кислот может происходить путем следующих реакций [c.57]

Взгляды Оле не могут объяснить образование парасахариновых КИСЛОТ, поэтому они не нашли дальнейшего развития. Авторы последующих теорий занимались не столько механизмом процесса изомеризации, сколько предшествующими стадиями, трактуя их с точки зрения электронных представлений. Наиболее распространенными и разработанными в настоящее время являются взгляды Исбелла [12, 128]. Мы излагали в начале главы основные идеи Исбелла и укажем здесь, как он объясняет возникновение сахариновых кислот изостроения. Как сахариновые, так и изосахарино- [c.59]

Виказол — смесь производных имидазолинов и амидов высокомолекулярных жирных кислот изостроения и ароматического углеводорода с аминным числом 60 мг КОН/г. Аналогичен олазолу. [c.598]

Во ВНИИ НП были синтезированы эфиры неопентилгликоля и монокарбоновых кислот нормального и изостроения. Синтез проводили по разработанной ранее методике [4]. При этерификации неопентилгликоля кислотами изостроения в качестве катализатора использовали серную кислоту, во всех остальных реакциях — кислый сернокислый натрий [5]. Температуру реакции поддерживали в пределах 110—120 или 130—140 °С (в соответствии с применяемым азеот-ропным агентом — толуолом или ксилолом). Конец реакции контролировали по количеству выделившейся воды и по кислотному числу этерификата (табл. 1). [c.328]

Эфиры неопентилгликоля и кислот нормального строения характеризуются более высокими индексами вязкости и температурами застывания, чем эфиры кислот изостроения. Смешанные эфиры, где одна спиртовая группа проэтерифицирована изокислотой, а другая — кислотой нормального строения при высоком индексе вязкости, имели сравнительно низкую температуру застывания (см. табл. 2, опыты 5 и 6). Закономерности, выявленные для эфиров индивидуальных кислот различного строения, сохранялись и для эфиров промышленных кислот g— g (Волгодонского НХК), а также кислот С —С],> и Сю — i2, выделенных соответственно из смесей С — g и Qo — l6 (Шебекинского НХК). [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология