Диборан свойства

Следовательно, есть все основания считать, что диборан, проявляя электрофильные свойства, будет взаимодействовать с алкенами. Однако он очень неустойчив, и чтобы провести эту реакцию, его генерируют непосредственно в реакционной смеси, содержащей алкен [c.66]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

Другая точка зрения основана на представлении об образовании трехцентровых орбит , каждая из которых включает 1 -орбиту атома водорода и 5р -гибридную орбиту каждого атома бора. Если каждая из этих трехцентровых орбит занята двумя электронами, то последних как раз хватает (рис. 53). Существует несколько вариантов этих представлений, но сама идея трехцентровых орбит, по-видимому, близка к истине. То, что два из атомов водорода в диборане играют существенную роль в объединении групп ВНз подтверждается возможностью замещения только четырех из шести атомов водорода на другие группы. При действии группы, обладающей сильными донорными свойствами, вся молекула разрушается. Так, например, действие окиси углерода на диборан приводит к образованию ВН3 СО в которой бор имеет полный октет электронов. Особая роль двух атомов водорода подчерки- [c.179]

Этот путь реакции имел бы реальное значение в случае справедливости предположений Виберга [2977] и Питцера [2268] о структуре диборана, однако фактически мостиковый водородный атом в диборане имеет слишком слабые кислотные свойства. Отщепление протона возможно только в случае декаборана. [c.69]

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

В дальнейшем реакции между дибораном и меркаптанами проводились в эфирной среде с применением обычной лабораторной техники, что позволило проводить опыты в больших масштабах и широко исследовать свойства образующихся при этом соединений. [c.161]

Предложенная классификация, являясь эмпирической, не учитывает строения бороводородов. Кроме того, по мере развития химии бороводородов накапливаются факты, не укладывающиеся в эту классификацию. Так, уже диборан по свойствам больше напоминает тетраборан, чем пентаборан-9. [c.109]

Диборан при обычных условиях — бесцветный газ с отталкивающим запахом. Ниже приведены некоторые основные его свойства. [c.138]

Алюмогели, обработанные дибораном, обладают интересными каталитическими свойствами. Диборан, связанный в виде поверхностных комплексов на силикагеле, неспособен к реакции изотопного обмена бором. Для диборана же, связанного с алюминием, этот обмен происходит легко. [c.190]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Объединение бороводородов Вз—Вд, весьма различающихся по свойствам, в одной главе [1] обусловлено, главным образом, удобством изложения, потому что они не столь подробно изучены, как диборан и декаборан, выделенные в гл. V и УП1. [c.275]

Это заметное различие восстановительных характеристик двух реагентов следует приписать их кислотно-основным свойствам. Борогидрид-ион нуклеофилен, и поэтому он легче всего атакует лишенные электронов позиции в молекуле. Диборан электронофилен и преимущественно атакует позиции с высокой [c.184]

Весьма ценными свойствами обладают топлива, содержащие водород в соединениях с другими элементами, в частности с бором. В настоящее время изучен ряд гидридов бора диборан ВгНб, тетраборан В4Н10, пента-боран В5Н9, гексаборан ВвНю, декаборан ВюНи и др. Среди них наиболее подходящим в качестве топлива [c.51]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Так, борин ВНз, в котором, казалось бы, насыщены все три валентности бора, легко димеризуется в диборан ВаНв с выделением 28 ккал. о объясняется тем, что свободная орбиталь атома бора в одной молекуле ВНз является акцептором электронной пары связи В—Н из другой молекулы ВН3. Поскольку взаимодействие симметрично, в образующемся димере две группы ВНа лежат в одной плоскости, а между ними в перпендикулярной плоскости расположены два атома, водорода, играющие роль мостиков Здесь каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентровую орбиталь, которая энергетически выгоднее двухэлектронной двухцентровой связи В—Н на 14 ккал. Эта делокализация определяется волновыми свойствами электронов и согласуется с принципом Паули. [c.55]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

Обычно соединения первого ряда стабильнее соединений второ го ряда, и стабильность растет с увеличением п. При нагрева НИИ легко происходит обмен между бороводородами и наблю даются явления, аналогичные крекингу углеводородов. Предпо лагается, что мономер ВНз существует как отдельная частица только очень короткое время на промежуточной стадии реак ции. Для некоторых бороводородов на рис. 5.1 приведена структура, а в табл1 5.5 — свойства. В диборане ВгНб два ато ма бора образуют искаженные тетраэдры с 4 атомами Н, уча ствующими в связях ВН (их называют концевыми водородами) и с двумя атомами Н, каждый из которых связан с двумя ато [c.270]

Броун с сотрудниками [99] детально изучил взаимодействие диборана BjHg с различными по строению карбонильными соединениями и сопоставил их с соединениями фтористого бора, который по многим свойствам подобен диборану. [c.69]

СВЯЗИ бор — углерод может благотворно повлиять на свойства молекулы. Для того чтобы понять это, необходимо вспомнить, что соединения типа (СНз)гВС2Н5 при нормальной температуре существуют лишь ограниченное время, диспропорционируясь в соответствующие симметричные триорганобораны. Подобные свойства являются достаточно общими для борсодержащих соединений другими примерами тому является легкое диспропорционирование алкилдиборанов в триалкилборы и диборан и быстрое превращение смешанных галогенопроизводных в симметричные тригалогениды, например [c.133]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Исследования эвтектик [31а], Раман-, ИК- [316] и В-ЯМР-спектров показали, что диборан полностью диссоциирует в ТГФ, образуя комплекс ТГФ-ВНз. Однако измерения электропроводности указывают, что этот комплекс может находиться в равновесии с небольшим количеством асимметричного комплекса [32]. Исследования эвтектик дают следующий ряд стабильности комплексов с простыми эфирами ТГФ-ВНз > МегО-ВНз > Et20 BHз. Для большого числа комплексов была найдена прямая корреляция между т(В—Н) и /( В—Н) (табл. 14,2.3) [33]. Любое из этих свойств можно использовать как меру устойчивости комплекса, а также для грубой оценки относительной активности комплексов как электрофилов. [c.243]

Такая структура с протонированной -двойной связью приводит к выводу, что диборан содержит кислые водородные атомы и может отдавать протоны реагентам с основными свойствами. Это, однако, не соответствует фактам. Известны лишь некоторые примеры реакционной способности мостиковых протонов [2212]. [c.26]

В реакции с дибораном аммиак ведет себя необычно. В то время как MOHO-, ди- и триалкиламины симметрично расщепляют диборан до соответствующих донорно-акцепторных комплексов или амин-боранов, реакция диборана с аммиаком представляет собой классический пример асимметричного расщепления с образованием боргидрида. Это можно объяснить тем, что благодаря электроотрицательности водородных атомов аммиак обладает более слабыми донорными свойствами, чем алкиламины. [c.69]

Эфираты хлорборанов аналогичны по восстановительным свойствам опасному газообразному диборану, но они представляют собой более безопасные в обращении жидкости 2744]. [c.87]

Система диборан — трехфтористый бор обладает теми же восстановительными свойствами, что и LIAIH4 — ВРз, так что первая [c.371]

Установлено, что скорость распространения пламени диборана с воздухом и кислородом в 20—100 раз больше, чем пламени углеводородов [14]. Свойства пламени диборана изучены Паркером и Уолвхардом [15]. Курц [16—18] нашел, что при малой концентрации диборан оказывает незначительное влияние на скорость распространения пламени пропана в воздухе, но с повышением содержания диборана в топливной смеси эффект заметно увеличивается. [c.139]

Диалкоксибораны не склонны к димеризации или полимеризации даже при низкой температуре и легко претерпевают симметризацию в диборан и эфиры борной кислоты. Методам получения и свойствам алкоксиборанов посвящена одна из глав монографии Стейнберга [67]. [c.143]

При отсутствии соединений, обладающих донорными свойствами, ВНз димеризз ется, образуя диборан. Замещение атомов [c.107]

При взаимодействии диборана с водными растворами щелочей также наблюдается энергичное выделение ведорода,- однако разложение происходит не полностью. Раствор обладает восстановительными свойствами и выделяет водород при подкислении [326]. При кипячении растворов происходит полное разложение. При охлаждении продукта взаимодействия между 35% КОН и дибораном кристаллизуется вещество, которому Шток приписывал формулу КОВНз [1]. Более новые исследования показали, что в этом случае, в зависимости от концентрации щелочи, получаются вещества, представляющие собой продукты частичного гидролиза боргидрида калия КВН3ОН и КВН2(ОН)2 [327, 328], Аналогичные продукты образуются и при действии тетраборана на растворы щелочей, а также воды на борид магния [316]. [c.190]

Химические свойства. При нагревании аминбораны ведут себя по-разному, в зависимости от строения. Аминбораны, у которых отсутствуют атомы водорода, связанные с азотом, отличаются высокой термической стабильностью [229]. Так, триметиламинборан выдерживает длительное нагревание при 125° С разложение с отщеплением водорода проходит не полностью при 250—300°С.Три-бензиламинборан при 100—150° С обратимо диссоциирует на три-бензиламин и диборан [245]. [c.240]

Химические свойства. Химическая активность аминоборанов зависит от формы, в которой существует молекула вещества в данных условиях. Димерные молекулы сравнительно инертны по отношению к таким реагентам, как вода, галогенводороды, диборан, в то время как мономерные молекулы ведут себя подобно ненасыщенным соединениям, способным к реакциям присоединения. Аминобораны, молекулы которых мономерны, поэтому вступают во многие химические реакции уже при комнатной температуре, в то время как димерные аминобораны реагируют лишь при повышенных температурах, когда наступает деполимеризация. Тримеры еще более устойчивы и менее реакционноспособны. [c.246]

Химические свойства триборгидридов изучены мало [31, 32, 79, 83, 89]. По отношению к воде они более стойки, чем боргидриды. С хлористым водородом и дибораном образуется тетраборан, а при действии фосфорной кислоты — гексаборан-12. При пиролизе ди-оксанового комплекса МаВзНв 30 (СН2СН2)20, идущем при [c.288]

Для получения некоторых специальных алкильных производных бора иногда удобна реакция присоединения гидрида, хотя получить гидрид бора и работать с ним довольно трудно. Так, например, совершенно различные ненасыщенные соединения, включая простые алифатические олефины, а также молекулы, подобные ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу, при комнатной температуре реагируют с дибораном или боро-гидридом, образуя алкилбораны или их производные [33]. Примером синтеза такого специального соединения является получение диметилвинилбора [34]. Однако такой синтез является опасным, и экспериментатор должен хорошо знать свойства гидридов и их реакции, прежде чем проводить синтез. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология