Тиомочевина полимер

Эти процессы позволят, видимо, разделять геометрические и оптические изомеры, таутомерные формы и в недалеком будущем найдут широкое применение в промышленности синтеза. Примером может служить полимеризация диметилбутадиена, включенного в пустоты тиомочевины. Это новый метод полимеризации, при помощи которого можно заранее задавать стереорегулярную конфигурацию полимера. [c.94]

Карбамид и меламин могут быть заменены другими амидами или аминами, способными вступать в реакцию поликонденсации с формальдегидом, например тиомочевиной, анилином, толуолсульфамидом. Анилин и сульфамиды образуют с формальдегидом линейные полимеры. [c.398]

При облучении комплексов диенов и тиомочевины или мочевины (канальные комплексы) также получаются 1,4-транс-полимеры [17]. В этих комплексах молекулы тиомочевины или мочевины располагаются таким образом, что возникают длинные каналы гексагонального сечения, заполненные мономером. В каналах молекулы мономера не способны вращаться и концы их перекрывают друг друга (рис. 44). Каналы, таким образом, ведут себя, как форма или шаблон, благоприятствующие образованию 1,4-т/)ан -структуры. [c.178]

При нагревании смеси мочевины (или тиомочевины) с формальдегидом в присутствии гексаметилентетрамина получается воднорастворимое вещество, которое, будучи дегидратировано и спрессовано действием тепла и давления, образует твердый, нерастворимый и очень прозрачный продукт. Подобно феноло-формальде-гидным смолам, этот продукт представляет собой конденсационный полимер [c.474]

Заканчивая рассмотрение реакции роста цепи, отметим, что существенное влияние на микроструктуру полимера при радикальном инициировании иногда оказывает ведение процесса в определенных средах. Так, например, приемом направленной стереоспецифической радикальной полимеризации является применение канальных комплексов мочевины и тиомочевины с некоторыми мономерами, так называемых клатратов. Эти соединения дают с различными углеводородами твердые растворы, кристаллическая структура которых такова, что благодаря водородным связям молекулы мочевины (или тиомочевины) образуют спирали. Внутренняя часть этих спиралей, представляющих собой довольно объемистые трубки, заполнена ориентированными вдоль оси [c.237]

Преимуществом использования ДМСО является возможность исключения регуляторов молекулярного веса полимера и, следовательно, предотвращение накопления примесей из-за разложения добавок (например, двуокиси тиомочевины). Концентрация раствора может быть повышена до 15—17% при нормальной вязкости концентрированных растворов, тогда как при использовании в качестве растворителя концентрированного водного раствора роданистого натрия обычные рабочие концентрации составляют 12—12,5%. Время процесса полимеризации в ДМСО не превышает времени полимеризации в растворах роданистого натрия. [c.13]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Весьма эффективными ингибиторами в растворах серной кислоты являются основания хинолинового ряда (присадка 4M), тиомочевина, тиодигликоль, а- и -нафтиламин в соляной кислоте — уротропин, ингибитор ПБ-5 (полимер бутилимина). [c.166]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

П. подвержен термоокислит. и термич. (выше 310°С) деструкции, разрущается под действием высокоскоростного перемешивания и др. сдвиговых воздействий, а также литийорг. и др. металлоорг. соед., О3, пероксидов, галогенов. Образует комплексы с Hg lj, солями щелочных и щел.-зем. металлов, тиомочевиной, а также с нек-рыми полимерами, напр, с полиакриловой к-той. [c.46]

Описанные выше составы для очистки поверхности серебра являются водными растворами. При обработке сложнопрофилированных поверхностей экспонатов из серебра удаление остатков растворов из углублений затруднительно, а в случае, если пластинки серебра закреплены на поверхности дерева или ткани, их вообще нельзя обрабатывать водными растворами. Поэтому применяют очищающие составы на полимерной пленкообразующей основе — водные растворы или водоразбавляемые ианотерсии ПВС, ПВА, сополимеров дибутилмалеината с винилацетатом, сополимеров винилхлорида и винилиденхлорида, синтетического каучука, Na-КМЦ с добавлением небольших количеств ПАВ. В зависимости от полимера в эти составы можно вводить и различные специфические добавки. Так, в латексы на основе синтетического каучука или ПВА можно вводить фосфорную кислоту и тиомочевину, причем дисперсная система при этом не разрушается. Находит применение, например, композиция, содержащая латекс ПВА или каучука СКС-30, тиомочевину, ортофосфорную кислоту, глицерин и воду. Состав, включающий латекс ПВА или каучука СКС-30, едкое кали, синтанол ДС-10, глицерин и воду, эф-, фективен для удаления воско-жировых загрязнений, копоти и сажи. [c.177]

Аналогичным способом получают поливинилформаль, поливи нилэтилаль. Синтез поливинилформаля (ПВФ) в промышленных условиях осуществляют также полимеризацией ВА в водном растворе уксусной кислоты с последующим ацеталированием ПВА формальдегидом (формалином) в той же среде (одностадийный гомогенный процесс) [126]. Степень полимеризации ПВА регулируют добавлением ацетальдегида, в качестве катализаторов гидролиза и ацеталирования полимера применяют минеральные кислоты. ПВФ осаждается из раствора водой, стабилизируется кальцинированной содой. Эффективными стабилизаторами ПВФ являются триэтаноламин, пирогаллол, мочевина, тиомочевина и др. . . [c.136]

Аминопласты [40]. К этой группе полимеров относятся про -д/кты поликонденсации формальдегида с мочевиной, тиомочевиной, дициандиамидом, меламином и другими азотсодержащими веществами. Техническое значение имеют главным образом моче- виноформальдегидные (карбамидные) и меламиноформальдегид-ные полимеры. За последние годы повысился интерес к мочевино-фурфурольным полимерам. [c.304]

Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному облучению применяют вещества, действующие как энергетические г бки , способствующие рассеиванию поглощенной энергии и отнимающие ее от защищаемых полимеров настолько быстро, что последние не успевают разрушаться. Такие антирады обычно представляют собой соединения с системой сопряженных двойных связей или серусодержащие вещества (производные тиомочевины). Большая часть излучения, поглощенного ароматическими антирадами , превращается в теплоту, не вызывая их разложения, потому, вероятно, что сообщенная им энергия может быстро распространяться по системе сопряженных связей, не задерживаясь ни народной из них достаточно долго, чтобы разорвать ее. Защитное действие некоторых антиоксидантов основано на том, что они препятствуют окислительной деструкции, инициированной облучением. [c.647]

Фракционирование поли-1,6-гександиолсукцината производилось из бензольных растворов на колонках из мочевины [71], Колонки были заключены в целлофан, так что их можно было разрезать на необходимое число частей. Каждую часть помещали затем в воду, после чего полимер высаживали в виде тонкого порошка. Характеристическую вязкость фракций измеряли в растворе в хлороформе. Подобным же образом на колонках] из мочевины и тиомочевины фракционировали поливинилацетат и полистирол. [c.328]

Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209—211], может происходить в результате радикальной нолимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, випилиденхлорида, циклогексадиена и др. (всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или --лучей. Основным условием успеха является применение клат-ратных соединений (соединений включения) указанных мономеров с мо-чевршой или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. ]Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Бутадиен, 2,3-диметилбутадиеи, 2,3-дихлорбутадиен и 1,3-цикло- [c.55]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Особенности Р. п.— независимость скорости инициирования от теми-ры, легкость регулирования мощности дозы (в том числе в ходе эксперимента), а также возможность прерывистого облучения. При Р. п., особенно в кристаллич. системах, канальных комплексах с мочевиной и тиомочевиной, а также в адсорбированных слоях, образуются полимеры сиецифич. структуры. Ипициировапие полимеризации с помощью излучений высокой энергии имеет ряд и др. существенных преимуществ ио сравш иию с веп еств< пным инициированием, главное из к-рых — высокая чистота получающихся полимеров, что особенно важно для матери- [c.124]

Экспериментальные результаты по полимеризации КК бутадиеиа с мочевиной и диметилбутадиепа с тиомочевиной хорошо описываются этими ур-ниями. При полимеризации в КК мол. масса полимера обычно падает, что м. б. связано с тем, что вначале полимеризация происходит в каналах большей длины, т. к. в них больше мест для инициирования роста цепи. Это может объясняться и тем, что при инициировапии впутри канала и дальнейшем росте цепи в одну сторону от места инициирования остается канал меньшей длины. Так. обр., в ходе облучения уменьшается средняя длина каналов, а следовательно, и длина образующихся в них полимерных цепей. Кроме того, уменьшение длины каналов может происходить из-за образования допол-1штельиых дефектов в канале. Малая величина отношения kjk ( 0,06) для полимеризации бутадиена в КК с мочевиной свидетельствует о том, что в этом случае последнее обстоятельство служит основной причиной падения мол. массы. [c.516]

Клазен [18] в 1956 г. первым использовал аддукты тиомочевины как молекулярные шаблоны для осуществления селективных и стереоспецифических реакций полимеризации. Этот способ интенсивно изучили и широко применяли Браун и Уайт [14]. Они разработали методику полимеризации, в которой одной из стадий было получение канального комплекса тиомочевины или мочевины и мономера с последующим облучением продукта электронами высокой энергии для инициирования полимеризации. После экстрагирования моле-кул- хозяев растворителем выделяются псевдоаморфные гексагональные игольчатые кристаллы стереорегулярных полимеров, которые имеют такие же размеры и форму, как и кристаллы комплекса . [c.518]

Основным ограничением нрименения полимеризации в канальных комплексах, по-видимому, является ограничение, присущее любому типу шаблонного синтеза, а именно избирательность. В каналы комплексов мочевины и тиомочевины может входить ограниченное по-размерам и форме число мономеров, из которых лишь часть реакционноспособна. Следовательно, необходимым условием процесса полимеризации должно быть довольно точное соответствие между размером и формой реагирующих молекул и размером и формой каналвв. Возможно, с Помощью других веществ, способных к образованию аддуктов с канальной структурой, например циклодекстринов и три-о-тимотида, можно было бы получить полимеры, обладающие достаточно желанными Свойствами, чтобы быть воспроизведенными большинством практически доступных способов. С этой целью Бар-Л05 и Клэм [9] безуспешно пытались осуществить стереоспецифиче-скую полимеризацию изопрена путем аддуктообразования с несколькими веществами, в том числе с 4-,4 -диокситрифенилметаном, обладающими канальной структурой. [c.520]

В ряде случаев при действии излучения на растворы существенную роль играет передача энергии от молекул растворителя к молекулам полимера. По данным [97], в бензольном растворе эффективность передачи энергии к различным полимерам возрастает в последовательности полиакрилаты<полиБИ-нилацетат<полистирол<натуралы1ый каучук. Часто на ход радиолиза полимеров в растворах значительное влияние оказывает введение некоторых добавок. Например, добавление 1 г тиомочевины в 2%-ный водный раствор поливинилового спирта увеличивает дозу гелеобразования почти в 20 раз [46]. [c.290]

При действии ядерного облучения в полиакриламиде образуются поперечные связи [527], при облучении у-лучами Со и рентгеновским излучением полиакриламид в разбавленных 0,3 %) водных растворах деструктируется, а в концентрированных растворах (>1%) сшивается. Добавление в раствор полимера тиомочевины, 8-гидрохинолина, фенилэтнламина, триптофана и других соединений препятствует гелеобразованию [876]. [c.464]

Путем рентгеновского и -облучения канальных комплексов тиомочевины получены кристаллические 1,4-полимеры 2,3-диметилбутадиепа-1,3, цйклогексадиена-1,3, моноокиси циклогексадиена и 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с т. пл. 267—272, 370—380, 215—222° соответственно полидихлорбутадиеп плавится с разложением. В тех же условиях получены полимеры изобутилена и винилхлорида. [c.548]

Не вполне ясна пока перспектива стереорегулирования при радикальном механизме роста цепи. Особый случа11 представляет собой полимеризация под влиянием у-радиации в канальных комплексах мочевины и тиомочевины, к-рая приводит к кристаллич. транс-ио-либутадиену (см. Клатратных соединений голимери-зация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов и инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными они нуждаются в дополнительном подтверждении. - [c.347]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиомочевина полимер: [c.16] [c.431] [c.406] [c.709] [c.58] [c.12] [c.196] [c.323] [c.521] [c.26] [c.146] [c.216] [c.220] [c.350] [c.515] [c.516] [c.516] [c.493] [c.519] [c.519] [c.289] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология