Формальдегид полиацетали

Как и в большинстве других процессов синтеза полимеров, исходные вещества для получения полиоксиметилена должны иметь высокую степень чистоты. Первой стадией процесса крупнотоннажного производства полиацеталя из формальдегида является приготовление раствора чистого безводного мономера в инертном растворителе при минусовой температуре. В патентной литературе описаны такие растворители, как пропан, циклогексан и ароматические углеводороды. Запатентовано также добавление диспергирующих агентов типа полиоксиэтилена, которые, как сообщается, способствуют образованию тонкодисперсного полимера, что в свою очередь облегчает последующее блокирование концевых групп. Полимеризация формальдегида инициируется такими катализаторами, как карбонилы металлов, фосфины, стибины и амины. Молекулярный вес продукта можно регулировать добавлением агентов обрыва и передачи цепи, например воды, этанола или муравьиной кислоты. Для уменьшения содержания в полимере полуацетальных групп его обрабатывают уксусным ангидридом, который ацетилирует концевые гидроксильные группы. Порошкообразный полиацеталь с защищенными концевыми группами промывают, сушат и направляют на склад. [c.264]

При контактировании ацетальдегида с формальдегидом при температуре от —50 до —100° С в присутствии катализаторов типа гидридов щелочных металлов получены как высокомолекулярные линейные полимеры ацетальдегида со структурой полиацеталей, так и эластичные сополимеры 95, 296 [c.160]

Высшие предельные альдегиды также образуют полярографи- ческие волны, однако потенциалы полуволн их лежат в более отрицательной области, чем для формальдегида. Например, ацетальдегид на фоне. 0,1 н. раствора гидроокиси лития образует волну с 1/2= —1.73 в,ана фоне буферного раствора с рН = 6,8 1/,=—1,98 в. Аналогично ведет себя и пропионовый альдегид. Волны этих альдегидов хорошо выражены и могут быть применены для определения их в различных растворах. Полярографическое определение альдегидов используется также для анализа полиацеталей, в том числе смешанных [127]. [c.98]

Клеи, пригодные для склеивания металлов и неметаллических материалов, получают путем совмещения резорцино-формаль-дегидных смол с поливинилбутиральфурфуралем. Совмещение может быть осуществлено в процессе получения смолы в спиртовой среде или взаимодействием полиацеталя с готовой смолой. В качестве отвердителей рекомендуется использовать едкий натр или полимеры формальдегида . [c.93]

Увеличение теплостойкости клеев из поливинилацеталей может быть достигнуто сочетанием с меламино-формальдегидны-ми смолами. Для этой цели продукт конденсации меламина (1 моль), формальдегида (4—6 моль) и бутанола смешивают с раствором полиацеталя (формаля) в диоксане . [c.197]

Формальдегид, образующийся при разложении полиацеталей (полиформальдегид и его сополимеры), легко окисляется в присутствии кислорода до муравьиной кислоты. Муравьиная кислота активно катализирует дальнейшую деполимеризацию. Отсюда одна из основных задач при стабилизации полиацеталей — связывание выделяющегося формальдегида. [c.73]

Изобутилен подвергали также радиационной сополимеризации с формальдегидом при —80°. В противоположность чистому полиацеталю сополимер изобутилеиа легко растворим в ряде растворителей [44[. Однако при низких температурах радиационная полимеризация в смесях изобутилена с изопреном сильно замедлена [36] [c.524]

Очевидно, что формальдегид можно заменить другими альдегидами и иолучить целый ряд полимеров с различными характеристиками по температуре плавления, жесткости, растворимости и т. д. Кроме того, аце-тализация возможна н с готовой пряжей нли пленкой. Например, пленка, полученная по вышеописанному методу, погруженная в водный раствор бензальдегид-л (10%) и фосфорной кислоты (1%), в горячем спирте в течение нескольких часов свяжет значительное количество бензальдегида с образованием полиацеталя. [c.217]

Фенолоформальдегидные олигомеры хорошо модифицируются путем 1) совместной поликонденсации фенола и формальдегида с другими мономерами, например карбамидом, фурфуролом, канифолью, бутиловым спиртом и др., 2) полимераналогичных превращений, 3) совмещения фенолоформальдегидных олигомеров с другими олигомерами и полимерами, например с карбамидоформальдегидными и эпоксидными олигомерами, полиамидами, полиацеталями и др. Модификация фенолоформальдегидных олигомеров преследует ряд целей, а именно, в одних случаях - придания отвержденным полимерам и материалам на их основе новых качеств, например ударной прочности, химической стойкости, термостойкости и др., в других случаях - для увеличения адгезионной стойкости клеев и связующих на их основе, придания им пластичности. Для придания маслорас-творимости олигомерам, используемым в лакокрасочной промышленности, их модифицируют и снижают полярность за счет блокировки фенольных гидроксилов. [c.67]

Полиоксиметилен. Полиоксиметилен представляет полиацеталь, который получают ионной полимеризацией формальдегида или 1,3,5-три-оксана. Он отличается высокой твердостью и высокой тремостабильно-стью. [c.725]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Научно-исследовательские работы в области полиацеталей ведутся в направлении разработки новых представителей этого типа смол полимеров высших альдегидов, диальдегидов, тиоальдегидов, сополимеро формальдегида или триоксана с различными мономерами (окисями олефинов, олефинам и, соединениями кремния, лактонами, кетенами и т. д.).. [c.206]

Полиоксиметилен - первый член ряда полиацеталей, получаемых реакцией полимеризации альдегидов. Реакпля полимеризации формальдегида была открыта более 100 лет назад. Браун [50] показал, что в зависимости от характера полимеризации, полимеризация и кристаллизация могут протекать последовательно или одновременно. Два способа полимеризации приводят к получению сильно различающихся полимеров. Последовательно полимеризация и кристаллизация протекают при катионной или анионной реакции полиприсоединения. Механизм анионной полимеризации в присутствии третичного алифатического амина и триизопропоксиалюминия можно представить следующим образом инициирование [c.375]

Клей ВС-10Т является однокомпонентной системой, представляющей собой раствор полиацеталя, феноло-формальдегид-ной смолы и алкоксисилана в смеси орпанических растворителей. [c.82]

Алкилиденовые производные целлюлозы, как и соответствующие производные других многоатомных спиртов, получаются взаимодействием целлюлозы с альдегидами. Ацеталирование целлюлозы может осуществляться по различным схемам с образованием полуацеталей (оксиалкильных производных) —при взаимодействии альдегида с одной ОН-группой целлюлозы, ацеталей (алкилиденовых производных) — при взаимодействии альдегида с двумя ОН-группами соседних элементарных звеньев одной макромолекулы или с ОН-группами разных макромолекул , а также привитых сополимеров целлюлозы с полиацеталями или полимеров с пространственной структурой, мостичные связи в которых представляют собой полиацетальиые цепи. Например, при взаимодействии целлюлозы с формальдегидом могут образоваться полуацетали (метилольные производные) [c.418]

Вместо циклических формалей использовали также линейный полиацеталь. Так, эфират фтористого бора добавляли к полиа-цеталю, приготовленному из бутандиола и формальдегида. К этой смеси по каплям приливали стирол при 70°. Получен маслянистый продукт. В ИК-спектре этого продукта обнаружены полосы поглощения, которые нельзя приписать исходному полиацеталю, мономеру стирола или полистиролу. Таким образом показано, что звенья стирола распределены между ацетальными связями [c.384]

Пять элементарных реакций разложения, описанных для полиформальдегида, характерны и для полиацетальдегида, однако в данном случае положение гораздо хуже, чем в случае полимера формальдегида. Присутствие метильных групп оказывает отрицательное действие, поскольку оно способствует двум основным и самым важным из пяти элементарных реакций разложения кислотному гидролизу и автоокислительной деструкции. Известно, что кислотный гидролиз ацетальных связей усиливается в присутствии элек-тронодинорныл Заместителей [56, 57]. Поэтому, нетрудно сделать вывод о большой склонности полиацетальдегида к кислотному гидролизу по сравнению с полиформальдегидом. Метильные группы увеличивают электронную плотность у кислородных атомов полиацеталя, тем самым ускоряя гетеролитическое расщепление ацетальных связей. [c.428]

Кроме эмальлака винифлекс, в производстве эмалированных проводов применяется другой эмальлак на полиацеталевой основе под названием метальвин (разработан НИИ полимеризацион-ных пластмасс), отличающийся от первого тем, что вместо смешанного полиацеталя (поливинилформальэтилаля) в его рецептуру входит поливинилформаль. Технологический процесс получения этих смол отличается только в конечной стадии ацеталирования. В одном случае на поливиниловый спирт действуют последовательно двумя альдегидами (формальдегидом и ацетальдегидом), а в другом только формальдегидом. При получении поливинилформаля процесс протекает также в гетерогенной среде, так как в результате реакции из раствора выпадают твердые частицы полимера. Степень замещения гидроксильных групп у смолы метальвин меньше, чем у смолы винифлекс и составляет 68—72%. [c.148]

Введение технического углерода в полиацетали способствует повышению погодостойкости полимера в такой степени, что после 4 лет испытаний в условиях различных климатических зон (умеренная, теплая влажная открытая, теплая влажная закрытая, теплая сухая — пустыня) разрушающее напряжение при растяжении образцов из сополимера формальдегида практически остается без изменения. Достаточно стабильное поведение полиацеталей, содержащих 0,5% (масс.) технического углерода, в жестких условиях эксперимента позволяет считать, что гомополимер и сополимер могут эксплуатироваться в условиях непосредственного облучения сол- [c.159]

Описаны процессы образования сополимеров при полимеризации триоксана и формальдегида в присутствии полиацеталей [5—9] (полидиоксолана, поливинилбутираля, ацетата и бутирата целлюлозы, циклического аДеталя, полученного из пентазритрита и диальдегида), простых полиэфиров [7] (полизтиленоксида, полипропилен-оксида, политетраметиленоксида), сложных полиэфиров [7, 9] (полиэтиленгликольадипината, полиэтилентерефталата), карбоцепных полимеров, содержащих в боковой цепи сложноэфирную группу [7, 9] (поливинилацетат, полиметилметакрилат). [c.204]

При у-облучении чистого безводного формальдегида при —80° был получен высококристаллический полиацеталь (т. пл. 175—179°) с очень высокими выходами. При мощности дозы 63 рад/мин степень превращения достигала 75% в течение 9 мин при интегральной дозе 600 рад [44]. Формальдегид вступает также в сополимеризацию с изобутиленом, стиролом и в меньшей степени с окисью этилена, метилметакрилатом и акрилонитрилом. Данные по сополимеризации указывают на катионный механизм, но этому противоречило снижение скорости в присутствии дифенилпикрилгидразила и гидрохинона [44]. Более того, добавление СНгСЬ не вызывало ускорения реакции [88]. Хотя считают, что для формальдегида более активны анионные инициаторы, например амины, реактивы Гриньяра и карбонилы металлов [87], при низких температурах этот мономер очень неустойчив и полимеризуется под действием кислых катализаторов, ультрафиолетового света и даже самопроизвольно. Поэтому необходимы очень тщательные исследования, чтобы сколько-нибудь точно установить природу радиационной реакции. В противоположность полимеризации других мономеров в твердой фазе энергия активации, очевидно, отрицательна даже в интервале температур от —196 до —116°, если полученные результаты не искажены большим пост-эффектом [88]. Наличие взрывной полимеризации при облучении или при последующем нагревании, а также [c.551]

Феноло-формальдегидные полимеры находят широкое применение. Резолы и новолаки, получаемые поликонденсащ1ей фенола ИЛИ крезола с формальдегидом или фурфуролом и гек-саметилентетрамином, применяют в качестве связующих в производстве пресспорошков, волокнитов и разнообразных слоистых пластических масс. Формование изделий из этих материалов сопровождается превращением полимера в резит. Феноло-формальдегидные и резорцино-формальдегидные резолы применяют в качестве клеев для склеивания древесины. При добавлении полиацеталя или поливинилацетата в спиртовой раствор резола полимер приобретает высокую адгезию к ме таллу, а клеевая пленка — некоторую эластичность. На основе л-бутил-, амил- и гексилфеноло-формальдегидных с.мол, совмещенных с высыхающими. маслами, получают широко применяемые быстровысыхающие защитные покрытия. [c.435]

За последние годы достигнут значительный технический прогресс в синтезе, модификации и переработке многих типов пластмасс, в частности полиолефинов, полистирола и сополимеров стирола (особенно ударопрочного полистирола), полиамидов, пенополиуретанов, полиацеталей- (полиформальдегида и сополимеров формальдегида), эпоксидных смол, термостойких полимеров (полиимидов и др.), армированных пластмасс и электропроводящих полимеров. С целью придания пластмассам специфических свойств большое внимание уделяется созданию сополимеров. К числу новых материалов, промышленное производство которых освоено в последнее время, относятся сополимеры этилена с ненасыщенными кислотами и солями их (иономеры), отличающиеся прозрачностью, прочностью, эластичностью, морозостойкостью, высокой устойчивостью к маслам, смазкам и растворителям сополимеры этилена с винилацетатом, обладающие высокой эластичностью, механической прочностью и большей стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей и озона по сравнению с полиэтиленом полифениленоксиды, имеющие хорошую теплостойкость, прочность и диэлектрические показатели тройные сополимеры этилена, пропилена и дициклонентадиена. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология