Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Альдегиды определение полярографическое

    Концентрация альдегидов, определенная полярографическим методом в смеси стоков, е/л [c.243]

    Большое преимущество полярографического метода анализа заключается в том, что несколько восстанавливаемых веществ как ионов, так и молекул могут быть определены в одном растворе. Этот метод может быть применен также для определения многих органических соединений, например альдегидов, кетонов и нитросоединений . Растворенный кислород дает определенную полярографическую волну, что также может быть использовано для аналитических целей. Но поскольку кислород может мешать определению других веществ, то как правило, его удаляют из исследуемого раствора. Для этого через раствор пропускают ток водорода или азота .  [c.602]


    С целью проверки результатов анализа, полученных полярографическим методом, одновременно проводят определение суммы альдегидов в оставшейся части отгона методом оксимирования. Полученную сумму альдегидов, в расчете на формальные, этилаль-ные, бутиральные или другие группы, сопоставляют с суммой, полученной в результате пересчета раздельного определения альдегидов, найденных полярографическим методом, на те же аце-тальные группы. Результаты определения по обоим методам должны отличаться не более чем на 0,5%. [c.482]

    Найдены оптимальные условия определения альдегидов в органических реактивах и особо чистых растворителях. При этом минимально определяемые концентрации альдегидов прямым полярографическим методом 1-10- % и косвенным — 5-10- %. [c.208]

    Раздельное определение формальдегида и уксусного альдегида обеспечивалось полярографическим методом анализа [3]. Полярографическим методом анализа определялись также органические перекиси в присутствии перекиси водорода [31. Для раздельного определения метилового спирта и общего содержания высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [4] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов [5]). Для определения предельных углеводородов был освоен и усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [6]. Определение углекислого газа, непредельных углеводородов, кислорода и окиси углерода производилось в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди. Общее содержание кислот определялось титрованием щелочью. [c.90]

    В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]


    Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.102]

    Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

    В 4—6 раз удалось повысить чувствительность полярографического определения альдегидов в реактивах и растворителях при использовании предварительного адсорбционного накопления их на ртутном капельном электроде (висящей ртутной капле) [107, с. 28]. Так как определяемые муравьиный, уксусный и бензойный альдегиды практически не адсорбируются на поверхности ртутного электрода, было предложено перевести их в тио-семикарбазоны, семикарбазоны или фенилгидразоны — вещест- [c.81]

    Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

    Предложен также полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате [194]. Ь буферном растворе (рН = 6,8), состоящем из М(СНз)40Н и Ы(СНз)4Вг, восстановление кротонового альдегида происходит с образованием двух волн ( 1/2 = —1,54 и —1,85 В). Только первая волна в этих условиях, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют его по первой волне методом добавок ошибка 4% (отн.). Чувствительность — 0,0005% кротонового альдегида. [c.135]

    Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

    Полярографическое определение кротонового альдегида в винилацетате описано Узами [242]. [c.153]

    ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИТРАЛЯ, Ф-, -, а-ИОНОНА И АЛЬДЕГИДА Си [c.42]

    Для определеиия ацеталя альдегида Си из основного раствора (см. метод определения альдегида Си) отбирают пипеткой в колбу с притертой пробкой количество раствора, соответствующее содержанию в нем 2—4 мг ацеталя, доводят объем до 10 мл 96° этанолом, затем добавляют 9 мл ацетатного буферного раствора с рН = 3 и 1 мл 0,1% раствора желатины и снимают полярографические кривые, как описано выше. [c.300]

    Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом . Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды. [c.139]

    Полярографический метод. Это один из наиболее надежных и ТОЧНЫХ способов определения малых количеств формальдегида в водных и водно-органических средах. Сущность его заключается в ТОМ, что некоторые вещества способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде, причем восстановление происходит при строго индивидуальном напряжении, названном потенциалом полуволны [264]. В середине 30-х годов было найдено [1], что формальдегид полярографически активен, потенциал полуволны его fi/j (при использовании каломелевого электрода сравнения) равен —1,63 В. При pH 12,7 1/2 —1,465 В [264], По высоте волны на полярограмме судят о содержании формальдегида в растворе. Ацетальдегид и высшие альдегиды восстанавливаются при более высоких потенциалах, метанол, этанол и другие спирты определению не мешают. [c.118]

    Образовавшуюся соляную кислоту затем оттитровывают ше-лочью потенциометрически или в присутствии индикатора. Если поливинилацетали смешанные, то образуется не один, а два различных альдегида, которые требуется определять раздельно. В этом случае для определения альдегидов используют полярографический [ГОСТ 15874—81] или хроматографический анализ [189, 190]. Подобное описание установки для разложения поливииилацетата, получения отгона и анализа методом оксн мирования приводится в [12, с. 443]. [c.149]


    Производные альдегидов и кетонов, как-то оксимы " и гид-разоны 9з— 9 —достаточно легко восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Это свойство широко используется для определения полярографически неактивных алициклических кетонов и стероидов. Так, цикланоны и 17-кетостероиды определяют в виде бетаинилгидразонов - >9 . Сульфоксилаты формальдегида и ацетальдегида, образующиеся при действии на формальдегид или ацетальдегид гидросульфита натрия по схеме [c.32]

    При определении альдегидов используется полярографический метод, обладающий достаточной точностью, селективностью и быстротой анализа. Производилось определение альдегидов с использованием полярографии постотного и переменного [c.49]

    Физические методы определения карбонильных соединений рекомендуются часто, так как группы С=0 сильно поглощают в инфракрасной и ультрафиолетовой областях спектра. Пинхас сообщает, что растяжение связи С—Н в альдегидах обычно вызывает поглощение при 2720 сл1". Однако следует помнить, что спектрофотометрические методики, как правило, разрабатываются для индивидуальных соединений, а не для карбонильной функции вообще. Для некоторых альдегидов характерно полярографическое восстановление карбонильной группы, и это может быть использовано для их определения. [c.135]

    Хотя реакция присоединения бисульфита используется главным образом для определения альдегидов, надо иметь в виду, что кетоны тоже могут давать устойчивые продукты присоединения. Так, Стрнад наблюдал, что циклические кетоны и смешанные алифатическо-ароматические кетоны, как и альдегиды, подавляют полярографическую волну бисульфита натрия. Такое понижение высоты полярографической волны сернистого ангидрида Стрнад использовал для определения этих карбонильных соединений. [c.140]

    В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

    Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

    Полярографический детектор измеряет силу тока меж71у поляризуемым и нсполяризуемым электродами при заданной постоянной разнице потенциалов. В результате приложенного напряжения сорбат, попавший в я юйку детектора окисляется или восстанавливается. Детектор применим для определения тштроанилинов, нитрофенолов, нитрозаминов, стероидов, альдегидов, ионов металлов и неорганических ионов [51, 54,130]. [c.219]

    Реакции между аминами и карбонильными соединениями применяются для полярографического определения и тех, и других соединений. В упомянутых выше обзорах Я. И. Турьяна [66, 67] приводится большое число примеров использования таких реакций. К этому следует добавить, что в настоящее врем5Е реакция альдегидов с аминами подробно изучена обстоятельна исследована также полярография продуктов, получающихся при [c.63]

    В частности, описан [71] метод полярографического определения диаминов и тетрааминов, применяющихся в качестве исходных продуктов для получения полимеров (например, поли-бензоксазолов, полибензилидазолов и др.) в присутствии высо- комолекулярных продуктов. В качестве альдегида для конденсации с указанными аминами был выбран бензойный альдегид, реакции проводили в метаноле. Например, 3,3, 4,4 -тетраамино-дифен илметан в реакции с бензальдегидом образует основание Шиффа следующего строения  [c.64]

    Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

    Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

    Высшие предельные альдегиды также образуют полярографические волны, однако потенциалы полуволн их лежат в более отрицательной области, чем для формальдегида. Например, ацетальдегид на фоне 0,1 М LiOH образует волну с Ец2 = = —1,73 В, а на фоне буферного раствора с рН = 6,8 волну с 1/2 = — 1,89 В. Аналогично ведет себя и пропионовый альдегид. Волны этих альдегидов хорошо выражены и могут служить для определения их в различных растворах. Полярографическое определение альдегидов используется также для анализа по-лиацеталей, в том числе смешанных [193]  [c.134]

    Кротоновый альдегид может быть определен с помощью полярографического метода в различных продуктах, например в я-масляном альдегиде (Пассиак). Лучшим фоном в этом случае является раствор НС1 в водном этаноле (60%). Потенциал полуволны кротонового альдегида на этом фоне равен —0,94 В. В техническом н-масляном альдегиде удается обнаружить до 0,08% кротонового альдегида, в то время как баро- [c.134]

    Из гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, полярографически может быть определен фурфурол, механизм восстановления которого наиболее подробно был исследован в работе [137]. При этом показано, что в кислых растворах фурфурол образует две одноэлектронные волны 1/2 первой зависит от pH, Ец2 второй от pH не зависит. При рН 5,2 обе волны сливаются и общая волна сохраняет постоянную высоту до pH 9, после чего убывает в форме кривой диссоциации с р/С=10,3. На основании полученных результатов авторами сделан вывод, что первой волне соответствует одноэлектронное восстановление протони-рованных молекул фурфурола, образующихся в приэлектродном слое, до радикала карбинола с частичной быстрой димери-зацией последнего, а второй волне — необратимое восстановление этого радикала до фурилового спирта. Уменьшение волны при pH>9 объяснено тем, что в щелочной среде фурфурол непосредственно восстанавливается до карбинолят-аниона, геспособного к дальнейшему восстановлению. [c.135]

    Полярографическому поведению гидр азидов терефталевой и изофталевой кислот посвящена работа [221]. Методики полярографического определения примесей в терефталевой кислоте (фталевой кислоты, ароматических альдегидов, нитросоединений и некоторых ионов металлов) представлены в работе [218]. Полярографирование эфиров фталевых кислот, использующихся в качестве пластификаторов полимеров, будет рассмотрено в гл. 5. [c.142]

    Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

    Полярографическое определение альдегидов проводится на по-лярографе ПА-1 методом добавок. В качестве электролитического фона используется 0,1 н. раствор LiOH. Микроэлектродом служит капельный ртутный электрод (скорость падения капель ртути — 1 капля в секунду), макроэлектродом — ртутный электрод. Поля-рографирование проводится при pH = 8,5 и 16 °С. Присутствие кислорода не изменяет кривую остаточного тока в рабочем интервале разности потенциалов. [c.139]

    Метод предназначен для анализа водно-альдегидного конденсата, получающегося в производстве уксусного альдегида методом жидкофазной илп парофазной гидратации ацетилена, и основан па полярографическом определении кротонового и уксусного альдегидов на фоне 0,025 М раствора иодистого тетра-этиламмония по градуировочным графикам. [c.120]

    Нами изучено полярографическое поведение ряда индивидуальных альдегидов и кетонов и карбонильных соединений в СЖК в виде их гидразонов с реактивом Жирара-Т (9—И). Результаты получены обнадеживающие и на этой основе может быть разработана методика определения малых карбонильных чисел из обычных навесок и карбонильных чисел в малых навесках, последнее обстоятельство может быть важным при анализе продуктов, полученных разделением методами хроматографии. [c.275]

    Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

    Для косвенного определения альдегиды можно переводить в 2,4-дини-трофенилгидразоны с последующим полярографическим определением непрореагировавшего 2,4-динитрофенилгидразина. При концентрациях альдегида 0,6—1,5 мМ [201 ] обеспечивается точность результатов в пределах 3%. [c.378]

    В качестве одного из весьма эффективных, широко применяющихся в кинетических исследованиях методов анализа стабильных веществ необходимо упомянуть полярографический метод [51] анализа веществ, растворимых в воде и других растворителях. Принцип этого метода заключается в снятии вольт-ампсрной характеристики раствора, содержаще, и анализируемые вещества, при помощи ртутного капельного электрода. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на капельном электроде при определенных, сво 1ст-венных данному веществу напряжениях, обусловливают скачки тока на кривой ток напряжение. При этом величина скачка (волны) определяется концентрацией данного вещества (величина скачка обычно пропорциональна концентрации), положение же скачка — природой этого вещества. В качестве примера на рис. 15 показана полярограмма, иллюстрирующая определение альдегидов и перекисей в продуктах окисления уксусною альдегида СН3НСО [206]. Кривая 1 представляет собой вольт-ампер- [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды определение полярографическое: [c.129]    [c.86]    [c.153]    [c.154]    [c.376]    [c.386]   
Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.199 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте