Этиленгликоль полимеризация

Определите максимальную теоретически возможную степень полимеризации Р при поликонденсации 36,5 г адипиновой кислоты и 12,4 г этиленгликоля [c.204]

Так как при полимеризации метилметакрилата образуются термопластичные смолы, то с целью использования их для указанных заливок их применяют совместно со сшивающими веществами — с соединениями, способными образовывать в процессе полимеризации поперечные связи. Пример такого соединения — диметакриловый эфир этиленгликоля [c.175]

Полиэфиры часто модифицируют введением в исходную смесь двухосновных насыщенных кислот или заменой этиленгликоля на ди- или триэтиленгликоль. Это позволяет изменять количество двойных связей в полиэфирных макромолекулах, а следовательно, и количество поперечных связей, возникающих впоследствии при совместной полимеризации ненасыщенного полиэфира с мономерами. С увеличением длины насыщенных отрезков в макромолекулах полиэфира повышается эластичность сополимера, но снижаются твердость и теплостойкость. [c.725]

Процесс поликонденсации начинается уже в ходе переэтерификации, а особенно в период отгонки избыточного этиленгликоля, но степень полимеризации к концу указанных процессов не превышает 4. Высокомолекулярный продукт получают при остаточном давлении 133—665 Па (0,1 — 5 мм рт. ст.) при 270—290 °С. [c.58]

Некоторые высокомолекулярные вещества могут быть получены обоими методами, например, полиэтиленоксид можно получить полимеризацией окиси этилена или поликонденсацией этиленгликоля (по Коршаку) [c.23]

Для достижения более высокой вязкости важно до полимеризации как можно. полнее удалить с током азота последние следы метанола. При использовании тере-фталата этиленгликоля полимеризационная смесь может быть оставлена на этой стадии на ночь С более неустойчивыми мономерами нагревание можно сократить [c.27]

За последнее время вопросу получения полигликолей посвящена многочисленная патентная литература. Так, полимеризацию окиси этилена предлагается вести при 40—60° и при 100° в присутствии едкого кали или натра в среде полигликоля или инертного растворителя. Предложено также вести нагрев этиленгликоля при 190° в присутствии 0,3% иода при отом получаются полигликоли молекулярного веса более 400. [c.153]

Одновременно отгоняется избыток этиленгликоля. Процесс закапчивается при достижении степени полимеризации = 80—120, Элементарное звено смолы показано в вышеприведенной реакции поликонденсации. [c.567]

Имеются указания [272, 311—314] о возможности применения азеотропной ректификации для выделения и очистки стирола. Стирол высокой степени чистоты можно получить путем азеотропной ректификации узких фракций, выделяемых из смесей, образующихся в коксовых печах при производстве водяного газа или при крекинге и риформинге нефтяных масел. В качестве разделяющих агентов могут применяться метиловый эфир этиленгликоля [272, 311—313], метиллактат, этиллактат [311], многоатомные спирты [312], а также жирные кислоты Сг—С4, особенно уксусная [314]. В процессе азеотропной ректификации стирол остается в кубе, а в виде азеотропов отгоняются более насыщенные углеводороды. Во избежание полимеризации стирола процесс проводится под вакуумом. [c.280]

Другим примером является блок-полимеризация терилена (гю-лиэфира этиленгликоля и терефталевой кислоты) с карбоваксом (полиэтиленоксидом) [c.641]

Этот полимер получается полимеризацией в пара-положении 2,6-дифенилфенола и имеет фирменное название Тепах ОС. Он обладает молекулярной массой до 10 . Довольно высокая термостойкость этого полимера (до 300—400°С) позволяет производить разделение на заполненных им колоннах не только молекул но и олигомеров. Например, олигомеры этиленгликоля, содержащие от 5 до [c.118]

Если вместо этиленгликоля брать другие двухатомные спирты, полимеризация будет давать различные типы волокна. Например, при каталитическом восстановлении диметилового эфира терефталевой кислоты получается [c.140]

Доктор Уинфилд позднее рассказал [6] об открытии полиэтилентерефталата Мысль о том дне, когда мною будет открыто синтетическое волокно, прочно сидела в моей голове с 1923 г., когда я сотрудничал с Кроссом. Я возвращался к этой мысли снова и снова на протяжении последующих 18 лет. В 1935 г. я даже пытался получить волокно из крахмала, но к тому времени я уже хорошо ознакомился с работой Карозерса... Первым провел конденсацию терефталевой кислоты с этиленгликолем Диксон. Я предполагаю, что он воспользовался масляной баней с температурой около 200 С просто для того, чтобы отогнать избыток гликоля после начальной стадии реакции, ускорить и завершить полимеризацию. Так или иначе, но он вскоре прибежал ко мне и сообщил, что прп этой температуре вся масса неожиданно затвердела. Это, по-моему, была неожиданная н большая удача, и я в свою очередь рад был видеть, что застывшая масса непрозрачна — факт, дающий твердое основание предполагать микрокристаллическую структуру. Мы постепенно повышали температуру до тех пор, пока при температуре около 260 °С не произошло расплавление массы. Через несколько часов мы закончили эксперимент, получив почти бесцветный полимер, который, однако, имел хотя и слабую, но вполне определенную тенденцию к вытяжке на холоду. А немного позднее были получены рентгеновские снимки вытянутого терилена. [c.10]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Пользоваться уравнениями Гриля — Форстера и Дитце для расчета остаточного давления, необходимого для достижения заданной степени полимеризации, в реальных больших реакторах нельзя. Это связано с тем, что на практике определяющее значение, кроме остаточного давления, имеет скорость и степень достижения равновесия массооб-меиа этиленгликоля между жидкой и napoBoii фазой, что в конце концов оказывает значительное влияние и на глубину прохождения побочных процессов. Однако данные по уравнению Гриля — Форстера более соответствуют практически получаемым, чем по уравнению с поправками Дитце. Если по первому уравнению для получения полимера с молекулярной массой порядка 20 ООО необходимо поддерживать остаточное давление в реакторе около 0,27 кПа (2мм рт. ст.), и это близко к практическим данным, то по уравнению Дитце для получения той же молекулярной массы достаточно 0,8 кПа (6 мм рт. ст.). В реальных производственных условиях максимальное остаточное давление должно быть [c.74]

В жидкой фазе осуществляются сернокислотная гидратация этилена (реактор колонного типа), получение этиленгликоля, ви-нилстеарата [СНз(СН2) 16СООС2Н3], персульфата калия К25208, полимеризация винилацетата. [c.139]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Прп взаимодействии этиленглнколя с акрОи1епном в присутствии кислотного катализатора и ингибитора полимеризации получают этиленгликольацеталь [136 . Нз этиленгликоля п муравьинокислых солей металлов I и П групп периодической системы получаются гликоляты металлов [1371. [c.100]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

Возможна также и внутренняя пластификация ПВС. Добавление -к ВА на стадии полимеризации моноэтилового эфира этиленгликоля [а. с. СССР 338528] или многоатомных спиртов [115] приводит к включению фрагментов этих соединений в макромо-лекулярную цепь за счет реакции передачи цепи. Сополимеризацией ВА с моновиниловыми эфирами многоатомных спиртов и последующим омылением сополимеров получены эластичные материалы, растворяющиеся в воде в интервале температур от 5 до 100 °С [а. с. СССР 512214]. Подобными свойствами обладают омыленные сополимеры ВА с метилбутенолом. Водорастворимые пластифицированные полимеры могут быть получены в результате обработки ПВС окисью этилена. Высокоэластичные [c.117]

Синтез полиэтиленгликольадипината. Этиленгликоль (32,6 г) и адипиновую кислоту (73,1 г) смешивают в круглодонной трехгорлой колбе на 250 мл. К одному горлу колбы присоединяют обратный холодильник, к другому — трубку для продувки азота, к третьему — термометр. Смесь нагревают на глицериновой бане до 180° С, медленно пропуская над поверхностью реагирующих веществ поток азота (без кислорода). После расплавления и образования жидкой массы добавляют в качестве катализатора 100 мг паратолуолсульфокислоты. Реакцию полимеризации ведут примерно 2 ч, затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха. При 180° С (на 3-м часу) пре- [c.315]

Первые исследования растворов гибкоцепных полимеров в хороших растворителях показали, что наивероятнейшие тр этих систем близки к таковым для низкомолекулярных жидкостей. Согласно более поздним исследованиям для полимеров различного молекулярного строения Тр = 0,7- Ю Ч- 2,3-10 с и не зависит от степени полимеризации 2. Независимость тр от степенн полимеризации карбоцеппых полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е. в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) либо она входит в состав гибкой боковой цепи (полиметилметакрилат) или в состав основной цепи (полиокси-этиленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией полимера в растворе ири повышении се от 0,75 до 10 % Тр полпметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. Аналогично поглощение ультразвуковых волн малой амплитуды в растворах полимеров мало отличается от поглощения в чистых растворителях, несмотря на существенное различие вязкости [4, с. 165]. [c.112]

С) и 0,25 ч (85 С) не раств, в воде и этиленгликоле, раств, в др. орг. р-рителях. Взрывоопасен. Получ. взаимод. гидропероксида пгреги-бутила с пивалоилхлоридом или пи-валиновой к-той. Инициатор полимеризации. Раздражает слизистые оболочки глаз и кожу. трет-БУТИЛПЕРОКСИ-о-ФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА [c.88]

Октилфенилсуль-фон (недейтерирован-ный или дейтерирован-ный в положении 2-й), метанол (или трет-бутанол или этиленгликоль или метил-сульфоксид, недейте-рированные или дейте-рированные) Этилен Продукты обмена и рацемизации Полимеризация Полимеризация по к Полимер Алкоголяты щелочных металлов. Во всех случаях скорость изотопного обмена выше скорости рацемизации [383] и сополимеризация .золированной С=С-связи NaOH (сухой, порошкообразный) — окись этилена 70 бар, 150 С, затем 87,5 бар, 1 ч [386] [c.45]

Окись этилена Полимер КОП, в присутствии аюииаторов. этиленгликоля, хлоруксусной кислоты 686]. См. также [687] трет-С ИЮК, в ДМСО, - 20° С. Быстрая полимеризация. Молекулярный вес полимера пропорционален соотношению мономер основание [674]. См. также 6871 [c.83]

Этилентерефталат Формальдегид Полимер Полимеризация п< Полиформальдегид TiOg—ЗЬгОз в этиленгликоле, 1,5 торр, до 280° С, 5 ч [1159] ) С=0- и С—0-связям Бутилортотитанат в петролейном эфире (марка Е), 15° С, при перемешивании [1160] [c.613]

Низкомолекулярный полиэфир на основе этиленгликоля и те-оефталевой кислоты (I) Высокомолекулярные полимерные эфиры, полиэтилентере-фталат Мп(СНзСОО)2—SbOg в смеси с I экструдируют через фильеры при 340° С, в токе Nj. Степень полимеризации 70% [251] [c.897]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология