Эфиры карбоновых кислот, алкоголиз

Важнейший метод получения сложных эфиров карбоновых кислот—прямая этерификация свободных кислот [алкоголиз карбоновых кислот). [c.74]

Переэтерификация. При алкоголизе возможно заменить один спиртовый остаток в сложном эфире карбоновой кислоты на другой. Эта переэтерификация с обменом спиртовой компоненты катализируется как кислотами, так и основаниями. [c.413]

Для получения сложных эфиров можно использовать в качестве исходных веществ также и эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголиз эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в противоположность обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. (Напишите уравнения реакций ) В этом случае также имеют место типичные равновесные превращения. [c.389]

Образование или регенерация спиртовых групп гидролизом эфиров карбоновых кислот является обычной операцией. Достаточно эффективен гидролиз водной или водно-спиртовой щелочью [уравнение (36)]. В более мягких условиях протекает алкоголиз, катализируемый либо основанием (алкоксидом или аммиаком), либо кислотой (минеральной или кислотой Льюиса). Сложные [c.35]

Как и этерификация карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация катализируются сильными кислотами. Однако алкоголиз сложных эфиров более эффективно ускоряется веществами основного характера (в том числе алкоголятами, щелочами, солями слабых кислот), сохраняя в то же время равновесных характер [c.258]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—АНш О). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация тоже имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия всех этих реакций должны мало зависеть от температуры. [c.258]

В процессе восстановления эфиров карбоновых кислот происходит алкоголиз эфиров образующимся спиртом [c.699]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Более энергичным ацилирующим действием на амины обладают сложные эфиры карбоновых кислот (со спиртами они также вступают в реакцию алкоголиза, см. 11), в частности, для этой цели в технологии лекарственных средств широко применяются диалкильные производные малонового эфира [c.137]

При получении неионогенных веществ из высших карбоновых кислот необходимо учитывать одну существенную особенность. Сложные эфиры склонны, как известно, к реакциям алкоголиза и переэтерификации, особенно при катализе алкоголятом, образующимся из щелочи. В результате этого продукты реакции представляют собой равновесную смесь полигликолей и их моно- и диэфиров [c.294]

Все эти реакции также катализируются кислотами, однако алкоголиз более эффективно ускоряется основаниями. Гидролиз сложных эфиров катализируется и кислотами, и основаниями, причем в последнем случае реакция протекает необратимо, поскольку образуется соль карбоновой кислоты. [c.237]

Реакции алкоголиза могут быть использованы для получения эфиров высших карбоновых кислот. В основе этих реакций лежит старое наблюдение, что при действии абсолютного этилового спирта с 1 % хлористого водорода на глицериды жирных карбоновых кислот получаются их этиловые эфиры. Было проведено много реакций алкоголиза коксового, льняного, касторового и иных растительных масел с метиловым спиртом. Нагревание с избытком абсолютного [c.545]

Получение сложных эфиров алкоголизом карбоновых кислот и их производных [c.74]

Алкоголиз ангидридов и хлорангидридов кислот благодаря их весьма повышенной карбонильной активности проходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот или сложных эфиров. Тем не менее и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться так [c.79]

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]

Спирты применяют для перекристаллизации самых разнообразных органических соединений, включая и соли органических кислот и оснований. Следует помнить, что при перекристаллизации сложных иров может произойти переэтерификация (алкоголиз) с образованием сложного эфира того спирта, который является растворителем. При перекристаллизации органических кислот из спиртов также легко могут образовываться сложные эфиры особенно легко происходит образование сложных эфиров из хлоргидратов аминокислот. Аналогично при перекристаллизации карбоновых кислот из этилацетата нередко наблюдается образование соответствующих этиловых эфиров. [c.53]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом хлорангидридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). [c.393]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом ацилхлоридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г соответствующего спирта и 3 мл пиридина постепенно, при охлаждении льдом прибавляют около 2 г ацилхлорида (бензоилхлорида, -нитробензоилхлорида, [c.90]

Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ор-токарбоновых кислот. Этим путем можно получить, например, этиловый эфир ортомуравьиной кислоты [c.110]

Реакци.ч. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид взаимодействием с тионилхлоридом, алкоголиз хлорангидрида в эфир карбоновой кислоты, восстановление эфира карбоновой кислоты борогидридом натрия (К —СООК -> СН2ОН). [c.397]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Во время предшествующего обсуждения можно было заметить, что экспериментальные данные, привлекавшиеся в подкрепление принятых механизмов, касались только эфиров первичных и вторичных спиртов. Недавно было показано [25а], что реакции алкоголиза и гидролиза эфиров карбоновых кислот и третичн.-бутилового спирта протекают совсем по другому механизму. Реакции алкоголиза представляют преимущества над гидролизом в том отношении, что тогда как при гидролизе получается один и тот же продукт независимо от того, будет ли разрываться связь 0-алкил или О-ацил, при алкоголизе, как это показывают следующие уравнения, дело обстоит иначе [c.444]

Соединение (I) при алкоголизе дейтерированным амиловым спиртом дает 3-фенилпропанол-1-0-3, а окисление его кислородом приводит к 1-фенилпропандиолу-1,3 оно легко реагирует с кетонами, ароматическими альдегидами и эфирами карбоновых кислот как металлорганическое соединение с образованием соответствующих продуктов присоединения. Например, взаимодействие комплекса (I) с бензофеноном приводит к 1,1,2-трифенилбутандиолу-1,4 (И, выход 82%) [861]. [c.394]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—ДЯ298 0). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерифи- [c.224]

Другим непрямым методом—исследованием продуктов алкоголиза [7291 и изучением продуктов расщепления эфиров серной кислотой 730] — было показано, что для эфиров третичных спиртов, например третичного бутилового, также имеет место расщепление по алкилкис-лородной схеме. В среде безводного диоксана в присутствии серной кислоты третичные бутиловые эфиры карбоновых кислот находятся в равновесии с ызо-бутеном [731]. Это наблюдение также косвенно свидетельствует о расщеплении по той же схеме, 0 [c.573]

Баннет и Дэвис [310] предпочитают механизм 3, так как он объясняет наличие общего основного катализа при аминолизе эфиров и отсутствие его в реакциях аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Равновесное образование промежуточ1ного продукта присоединения по пути 3 аналогично образованию оксимов и семикарбазонов из альдегидов [70]. Далее третий механизм объясняет весьма низкую реакционную способность эфиров карбоновых кислот по отношению к амидам щелочных металлов в жидком аммиаке (так как в этой среде отсутствует подходящая обобщенная кислота). Механизм 3 объясняет по принципу микроскопической обратимости, почему реакция, обратная аминолизу эфиров — алкоголиз (или гидролиз) амидов, должна катализироваться обобщенным основанием по первому механизму. Реакция алкоголиза катализируется основаниями, но вопрос [c.125]

Алкоголиз протекает легко при взбалтывании сложных эфиров предельных или непредельных карбоновых кислот при обычной температуре с 10-кратным количеством спирта с добавкой металлического калия или натрия. Особенно легко протекает переэтерифи-кация первичных алкокси-радикалов, в случае же вторичных и третичных спиртов необходимо нагревание. Аналогично проводится и алкоголиз сложных эфиров гликолей, причем с абсолютным спиртом в присутствии натрия получается 75—85% этиленгликоля [c.545]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]

Расщепление простых эфиров ангидридами карбоновых кислот 10-28. Алкилирование карбоновых кислот диазосоедииениями 10-97. Алкилирование сложных эфиров 10-99. Алкилирование ароматических сложных эфиров 10-100. Алкилирование и алкоголиз оксазинов [c.440]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]