Терпены гидрирование

Гидрирование алициклических соединений и терпенов [c.378]

При исследовании терпенов часто приходится делать выбор между двойной связью и циклической структурой. Этот вопрос может быть легко разрещен на микровесах каталитическим гидрированием образца и повторным получением масс-спектра. Если нет еще каких-либо легко восстанавливаемых групп, то увеличение массового числа пика молекулярного иона является мерой числа двойных связей другими ненасыщенными местами должны быть циклы. [c.42]

Скелет гидрированного фенантрена лежит в основе многих природн) структур терпенов, алкалоидов, стероидов и др. [c.218]

Терпенами либо изопреноидами являются также витамины группы А, стероиды, гормоны, смоляные кислоты, природный каучук и др Изопреноиды можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена и последующих реакций их окисления, дегидрирования, гидрирования, изомеризации, циклизации По числу изопреновых фрагментов терпены делятся на несколько групп (табл 13-1) Терпены могут иметь ациклическое (нециклическое) или алициклическое (моно-, би-, три- циклическое) строение [c.354]

ПИНАН м. Бициклический терпен, получаемый гидрированием пинена. [c.316]

Ментол принадлежит к числу важнейших кислородсодержащих производных моноциклических терпенов. Кристаллическое вещество с приятным запахом. Основной компонент перечной мяты. Синтетическим путем получается гидрированием тимола [c.276]

Все терпены — жидкости. Являясь неполностью гидрированными производными цимола, они содержат в молекулах двойные связи одну или две) и поэтому способны присоединять бром, хлористый водород и т. д. Важное свойство терпенов — их способность окисляться кислородом воздуха. Процесс окисления терпенов очень сложен и протекает по-разному в сухом и влажном воздухе. В сухом воздухе происходит образование перекисных соединений, которые далее отдают свой кислород, превращаясь в окисные соединения. Окисляющие свойства долго стоявшего озонированного скипидара, основанные на присутствии в нем перекисных соединений, использовались ранее при применении такого скипидара в качестве противоядия (например, при отравлении фосфором). [c.106]

Терпены можно рассматривать как производные насыщенного углеводорода ментана (см. стр. 49), от которого они отличаются тем, что содержат двойную связь. К терпенам относят также некоторые бициклические соединения, которые можно рассматривать как производные камфана, пинана и других. При сопоставлении терпенов с цимолом (см. стр. 57) их можно рассматривать также как частично гидрированный цимол с большим содержанием водорода [c.60]

Все терпены — жидкости. Являясь неполностью гидрированными производными цимола, они содержат в молекулах двойные связи (одну или две) и поэтому способны присоединять бром, хлористый водород и т. д. Важным свойством терпенов является их способность окисляться кислородом воздуха. [c.371]

Большинство моноциклических терпенов представляет собой гидроароматические соединения, главным образом гидрированные производные п-цимола I. Они содержат щестичленный углеродный цикл с метильной и изопропильной группами в п-поло-жении и могут быть представлены следующей схемой [c.438]

В то же время изучение широко распространенных в природе терпенов, часто представляющих собой производные гидрированного шестичленного бензольного кольца, и установление легкости замыкания, в ряде случаев, шестичленных кольчатых группировок наталкивали на мысль об исключительной устойчивости шестичленного цикла. При этом даже высказывалось сомнение в возможности существования циклов с числом углеродных атомов большим или меньшим шести. [c.11]

Кроме того, имеются указания, что добавка многих органических соединений может благоприятно сказаться на увеличении скорости реакции гидрирования. Из числа исследованных добавок на примере гидрирования терпенов можно отметить пальмитиновую кислоту, мыла, амины, амиды и др. 5 - s . [c.24]

Кинетика каталитического гидрирования дипентенов, а также терпенов, была разобрана в ряде статей 22.216 [c.39]

Подобные перегруппировки наблюдаются также и при восстановлении в присутствии других катализаторов. Таковы, в частности, перемещения двойной связи, наблюдаемые при гидрировании жиров, и перегруппировки, вызываемые Pd-катализа-тором, в классе терпенов. [c.90]

Генетическая связь каучука с низшими терпенами, олигомерами изопрена, подтверждается также тем, что каучук при сухой перегонке превращается в изопрен, дипентен и другие терпены. Тем самым было объяснено строение макромолекулы, состоящей из элементарных звеньев изопрена, и тип связи между элементарными звеньями. Однако оставалась неясной пространственная конфигурация двойной связи и общая величина молекулы, т. е. число элементарных звеньев в макромолекуле. Последний вопрос долгое время недостаточно учитывался. Макромолекулярное строение полипренов было доказано, в частности, Штаудингером, которому в 1922 г. удалось путем гидрирования каучука получить вещество, обладающее всеми свойствами высокомолекулярных парафинов (позднее удалось также провести полимераналогичное гидрирование каучука и гуттаперчи). [c.82]

Сопряженное с дегидрированием ментана и других терпенов гидрирование коричной кислоты, а также ненасыщенных кетонов происходит на палладированном угле [23] более селективно, чем с молекулярным водородом. На скелетном никеле за счет дегидрирования изопропанола прогидрированы с высокими выходами фенол в циклогексанол [24, с. 123] и дифенилметан в фенилциклогексилметан [25]. При шестидесятикратном избытке изопропанола как донора водорода гидрирование бензола на палладированном угле при 333 К протекает с образованием циклогексена, а с катализаторами палладий на оксиде алюминия и платина на угле получается циклогексан [26, с. 158]. [c.103]

По новым данным гидрирование любых моноциклических терпенов и их производных может быть успешно проведено над катализаторами из кислот молибдена, ванадия, фосфора или вольфрама. Хорошие результаты дает и применение Р1 или Р10г. В последнем случае карвон гидрируется по схеме (б). [c.379]

Получ. сухая перегонка гидразона пулегона с КОН гидрирование карена (из Д -изомера обра-.эуется преим. цис-К., иэ Д" -изомера — преим. транс-К.). Углеродный скелет К.— структурная основа мн. бициклич. терпенов и их производных, напр, каренов. [c.242]

Жук-короед [1р соп и5из) — насекомое-паразит, разрушающее ежегодно миллиарды кубических метров корабельной древесипы. Сначала на дерево нападает неболь-вюе число жуков, в испражнениях которых содержится агрегирующий феромон. Этот феромон, 2-метил-6-метилиден-7-октен-4-ол, и привлекает огромное число жуков, а) Нарисуйте структуру феромона, б) Относится ли он к терпенам в) Родствен ли он гераниолу г) Каталитическое гидрирование этого вещества избытком водорода приводит к получению двух оптически активных соединений. Объясните этот результат., [c.533]

М синтезируют i/ыс-л-М.-гидрированием л-цимола в ледяной СН3СООН в присут, коллоидной Pt, /иранс-и-М.-элект-ролитич. восстановлением ментона на свинцовом катоде в слабокислом р-ре. Углеродный скелет и-М.-структурная основа мн, моноциклич. терпенов и их производных. [c.34]

Роль катализатора и механизм реакции при каталитическом гидрировании и дегидрировании иные, чем в ранее рассмотренных карбониево-ионных реакциях изомеризации терпенов. Они хорошо объясняются мультиплетнон теорией катализа [9, 66]. [c.111]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Общеизвестна способность производных 2.6-диметилоктана (особенно кислородных) циклизоваться в производные п-ментана. Такого рода циклизация является одним из общих свойств ациклических терпенов. В тех случаях, когда образование производных частично гидрированного п-цимола невозможно, циклизация протекает по другому направлению с образованием производных 1.1.3-триметилциклогексана— представителя структуры с гем-группировкой заместителей. Реакция циклизации легко осуществляется под влиянием различных реагентов. Особенно часто применяются серная кислота различных концентраций, фосфорная кислота, бисульфат калия и т. п. Ниже приведены наиболее характерные примеры этих реакци . [c.184]

Виктор Гриньяр (Vi tor Grignard, 1871—1935) родился в Шербурге (Франция). Работал преподавателем, а затем профессором университетов в Лионе, Безансоне и Нанси. По совету своего учителя П. Барбье использовал магний в качестве конденсирующего агента и нашел, что галоидные алкилы в присутствии абсолютного эфира легко вступают в реакцию с магнием. В 1901 г. закончил диссертацию, посвященную смешанным магнийорганическим соединениям и их применению в синтезе спиртов, кислот и углеводородов. Значение этой работы общеизвестно. Совместно с П. Барбье проводил исследования в области химии терпенов, алюминийорганических соединений, по каталитическому гидрированию под уменьшенным давлением. Занимался разработкой номенклатуры органических соединений. Лауреат Нобелевской премии (1912). [c.101]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

Ненасыщенный сульфид XXI был прогидрирован над Рс1/С, и получена смесь цис- и транс-сульфидов XX. Хроматографированием этой смеси на окиси алюминия выделен г ис-изомер сульфида XX. На основании изменений оптической активности продуктов суль-фуризации терпенов при гидрировании и гидрогенолизе, автор приходит к выводу [93], что введение серы в молекулу лимонена, по- [c.80]

Аналогия между этими реакция1ии и 1,4-присоединением (С), характерным для систем- с сопряженными двойными связями, была подчеркнута в 1923 г. Дюпоном, который первый указал на возможность сопряжения между малым циклом и двойной связью. Впоследствии существование подобного сопряжения было подтверждено спектроскопическими и термодинамическими данными, полученными для терпенов типа I и II. Например, теплоты сгорания и гидрирования пинена (I) соответствуют энергии сопряжения 13—14 ккал. [c.48]

При наличии двойных связей и в цикле и в боковой цепи (например, у терпенов) в первую очередь насыщается боковая цепь, причем возможно ее селективное гидрирование с выделением про-межуточцого продукта [c.687]

Большинство моноциклических терпенов представляет oo ii гидроароматпческие соединения, главным образом гидрированные производные д-цимола (реже—л-цимола), содержащие две двойные связи. Это означает, что они содержат шестичленный углеродный цикл с метильной и изопронильной группами в парз-положенин и могут быть изображены схемой [c.119]

Адольф Байер (1835—1917). Выдающийся немецкий органик. Главнейшие его работы—исследования в области индиго (начиная с 1560 .), закончившиеся первым синтезом этого красителя в 1880 г. открытие фталеинов (1871) исследов.1-ння в области гидрированных производных бензола (1880—1895) теория напряжения центрическая фо.рмула бензола работы в области терпенов (1890—1900) исследования оксониевых соединений и явления галохромии (1900—1920). К числ его учеников прина,длежали Эмиль и Отто Фишеры, Гребе, Карл Либерман, Виль-штеттер и многие другие. [c.206]

В большинстве случаев подобные каталитические системы не являются колонками в обычном смысле слова, поскольку они предназначены лишь дпя химического превращения пробы, а не для разделения ее на компоненты. За таким реактором обычно следует хроматографическая колонка. Бероза и Сармиенто /7 / подвергали пробу гидрированию, пропуская ее через колонку, заполненную насадкой 1% палладия на твердом носителе. Кепнер и Моарс /30/ применяли этот катализатор дпя гидрирования терпенов, помещая его в устройство дпя ввода проб в хроматограф. [c.131]

Кейлеманс и Воуг [15] изучали дегидрирование Сз — Сз-наф-талинов в дополнительной (до хроматографа) колонке [16] с алюмо-галогено-нлатиновым катализатором, нагретым до 350° С, и водородом в качестве газа-носителя. Роуэн [17] также считал этот катализатор наилучшим для изучения дегидрирования, но в качестве газа-носителя он использовал гелий. Роуэн предложил использовать дегидрирование при анализе углеводородов. Метод ароматизации с гелием в качестве газа-носителя приобрел большое значение в идентификации и определении структур молекул терпеноидов [18, 19]. Хроматограммы гидрирования и дегидрирования терпенов и алкилбензолов получали на катализаторах из благородных металлов, нагретых до 360—460° С [20]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология