Отделение следов веществ хроматографическое

Самый точный метод количественного анализа, основанный на элюировании производного, дает точность ниже 1%. Однако использование элюирования преду сматривает предварительное полное хроматографическое отделение определяемого вещества от сопутствующих. Поэтому элюирование чаще применяют для определен ния веществ в зонах двухмерных хроматограмм. Недостатком элюирования яв ляется то, что для последующих точных измерений необходим раствор достаточной концентрации, следовательно, на бумагу требуется наносить сравнительно большие количества вещества. Раствор следует наносить на линию старта не пятном, а длинной полосой для создания высокой загрузки хроматограмм. , [c.265]

В методе фронтального хроматографического анализа подвижной фазой является сама смесь разделяемых веществ. Полученная хроматограмма отличается от приведенной на рис. 7.6, так как в верхней части участка разделения присутствуют все компоненты, входящие в состав анализируемой пробы (фаза I). Указанным способом можно получить в чистом виде только наименее сорбируемое вещество, в связи с чем этот метод непригоден для аналитических целей. Фронтальный способ следует применять для очистки плохо сорбируемых веществ или для отделения следовых количеств примесей. от основного вещества. При этом условия разделения выбирают так, чтобы основной компонент смеси непрочно удерживался сорбентом. [c.344]

Отделение смолисто-асфальтеновых веществ от углеводородной части нефти или нефтепродуктов является первым этапом, за которым следует дальнейшее, по возможности, более узкое фракционирование. Почти все лабораторные схемы выделения смолисто-асфальтеновых веществ включают осаждение органическими растворителями и хроматографическое отделение смол от углеводородов. Разделение на узкие фракции смол и асфальтенов проводится дробным осаждением или дробной экстракцией, хроматографией, перегонкой в глубоком вакууме, термодиффузией и др. [c.57]

Хроматографические методы уже давно применяли в химии алкалоидов. Некоторые исследования, в которых для очистки алкалоидов использовали ионный обмен, остались незамеченными. Что касается хроматографии на окиси алюминия, то этот сорбент впервые использовали в 1937 г. для очистки настоек белладонны, хинина, ипекакуаны и стрихнина [1]. Хроматографические методы были впервые использованы при очистке отдельных или целых групп алкалоидов для отделения от сопутствующих веществ с последующим выделением и определением классическими методами анализа. Введение таких хроматогра,-фических методов, как хроматография на бумаге и тонкослойная хроматография, произвело переворот в анализе алкалоидов, особенно в идентификации близких в структурном отношении алкалоидов (например, алкалоидов спорыньи, опиума и раувольфии и др.). Из колоночных методов подобный успех имела газовая хроматография, впервые примененная в этой области в 1960 г. Следует ожидать, что в ближайшее время широкое применение получит хроматография высокого разрешения. [c.100]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

В любой аналитической работе наиболее ответственной операцией является отбор пробы. Много времени и труда тратится напрасно на тщательный анализ неудачно выбранных проб. Следует иметь в виду, что капельные реакции можно применять как для обнаружения различных включений, так и для установления среднего состава всей пробы. Если исследуют какие-то включения в анализируемом материале, то для отделения нужных частиц часто бывает полезным применение лупы или бинокуляра. В этих случаях для извлечения частиц можно пользоваться тонкой стеклянной нитью, натертой глицерином или другим вязким и инертным веществом, к которому прилипают извлекаемые частицы. При исследовании примесей в твердых объектах их лучше сначала выделить из раствора объекта соосаждением, пользуясь коллектором или применяя хроматографический метод или селективную экстракцию. В некоторых случаях можно обойтись без предварительного отделения примеси, применяя для ее обнаружения или грубой оценки ее количества чувствительные капельные реакции. [c.59]

Если разбавителем является углекислый газ, то его отделение от менее летучих веществ можно также осуществить с помощью вакуумной сублимации при температуре —140 °С. Это выделение иллюстрируют хроматограммы, показанные на рис. 8.9. Следует заметить, что на полученной с помощью ПИД хроматограмме фракции из ловушки, охлаждаемой жидким азотом, хроматографический пик углекислого газа отсутствует. Поэтому для детектирования или [c.251]

Насадка для хроматографической колонки состоит из силоксанового эластомера, нанесенного на ИНЗ-600 в количестве 15% от массы твердого носителя. Растворяют 15 г эластомера в 250 мл гексана и заливают раство ром 100 г носителя. Смесь нагревают на водяной бане до образования гомогенной суспензии, слегка перемешивают и вновь нагревают до полного удаления растворителя. Сыпучей насадкой заполняют первую секцию колонки, затем помещают ее в термостат колонок и продувают газом-носителем 6 ч при 160 °С. Вторую секцию колонки заполняют полисорбом-2. Затем обе секции колонки соединяют и используют для анализа. Приготовленная таким образом хроматографическая колонка обеспечивает с одной стороны, четкое отделение кислорода от следующего за ним метана, а с другой — получение симметричного, удобного для расчета суммарного пика органических веществ при обратном переключении потока газа-носителя. [c.209]

Коэффициент распределения вещества зависит от его растворимости в подвижном растворителе и от адсорбции его на целлюлозе. Механизм разделения смеси веществ с помощью хроматографии на бумаге заключается в следующем. На пути движения растворителя по бумаге помещают смесь веществ, подлежащих разделению. Растворитель, достигнув участка бумаги, на котором находится смесь веществ, начинает экстрагировать отдельные вещества и передвигать их по бумаге с различной скоростью. При движении по бумаге вещества группируются по скорости их движения, образуя ряд отдельных групп, каждая из которых содержит одно или несколько веществ. Величина скорости движения веществ по бумаге обусловлена величиной равнодействующей двух противоположно направленных сил силы сродства вещества к растворителю (растворимость) и силы адсорбции вещества на набухшей целлюлозе. Чем выше растворимость данного вещества в растворителе и чем быстрее передвигается растворитель по бумаге, тем больше сила, двигающая вещество в направлении движения растворителя. Сила адсорбции вещества на целлюлозе тормозит это движение. Величина и конфигурация молекул передвигаемых веществ оказывает влияние на скорость движения вещества и его отделение от других веществ. Коэффициенты распределения веществ различны при употреблении различных растворителей, поэтому для хроматографического разделения смесей различных веществ необходимо выбирать растворитель, обеспечивающий наиболее полное разделение веществ. [c.73]

При разделении природных и реакционных смесей, обладающих в большинстве случаев весьма сложным составом, следует, по возможности, облегчить работу хроматографической колонны путем предварительной обработки смеси другими методами фракционированной перегонкой, отделением выкристаллизовывающихся компонентов, промыванием, высушиванием, распределением между двумя несмешивающимися растворителями, обработкой специфическими реактивами, позволяющими отделить известные группы соединений (например, реактивом Т. Жирара на кетоны), превращением компонентов в хорошо кристаллизующиеся производные и т. п. Нередко приходится перед хроматографированием смеси подвергать ее специальной обработке (окислению, восстановлению и т. д.), что приводит к глубокому химическому изменению ее компонентов. В некоторых случаях, когда из природных материалов выделяют вещества, содержащиеся в них в очень небольших количествах, эти предварительные операции имеют довольно сложный характер. Последней операцией во всех случаях является перевод предназначенной для хроматографического разделения смеси в тот растворитель, в котором предполагается ввести ее в колонну. [c.203]

К недостаткам хроматографического метода на бумаге следует отнести тот факт, что возможно работать только с малыми количествами вещества, так как при нанесении больших количеств вещества пятна на хроматограмме получаются расплывчатыми и с растянутыми хвостами . В этом отношении хроматография в тонких слоях носителя обладает несомненными преимуществами. Они обусловлены главным образом небольшим расширением пятен, а отсюда и возможностью осуществлять разделение на более близком расстоянии и с затратой значительно меньшего количества времени. Например, для отделения галлия от больших количеств алюминия нужно затратить всего 10—15 мин. Причем можно на- [c.107]

При разработке методик анализа, кроме постоянных систематических ошибок, следует иметь в виду переменную систематическую ошибку, которая может быть связана с нерегистрируемым на хроматограмме соединением. Так, при проверке на чистоту фракций, выделенных на препаративном хроматографе, может быть допущена ошибка из-за конденсации жидкой фазы в ловушках. Ошибка такого же типа возможна, если в анализируемой смеси присутствуют высококипящие компоненты, которые при заданной температуре термостата не выходят из колонки, или если одним из компонентов является газ-носитель либо вещество, теплопроводность которого близка к теплопроводности газа-носителя (а детектор — катарометр). При анализе водных растворов с использованием пламенно-ионизационного детектора следует иметь в виду, что чувствительность детектора к веществам существенно изменяется, если они элюируются одновременно с водой [1]. В первом примере переменную систематическую ошибку можно устранить, если расчет количественного состава провести по методу внутреннего стандарта либо использовать другую жидкую фазу с низкой упругостью пара при более низкой температуре. Во втором примере такая ошибка может быть устранена либо поглощением воды, либо ее хроматографическим отделением. [c.159]

Хотя методом распределительной хроматографии на целлюлозе было выполнено много работ по разделению неорганических веществ, лишь небольшое число их им еет отношение к отделению следов веществ. Это замечание особенно справедливо для разделений, проведенных на хроматографических колонках. I Одним из Примеров применения распределительной хроматографии для отделения следов вещества служит выделение следов металлов из природн >1х вод с помощью раствора дитизона в четыреххлористом углероде в ка> 1естве неподвижной фазы Для набивки колонки используют ацетат целлюлозы. Пробу воды корректируют, чтобы установить pH равным 7, и пропускают через колонку со скоростью 2—6 л чар. Свинец, цинк, кадмий и марганец элюируют 1 М соляной кислотой, медь, и кобальт — концентрированным раствором аммиака. Извлечение меди и цинка из 10 л водщ, содержавшей по 10 у каждого металла, составило соответственно 102 и 114%. Полнота извлечения 10 у цинка из 1 л воды с жесткостью 12% б ыла 95%. Эти результаты достаточно благоприятны и заслуживают серьезного внимания с точки зрения применения этой методики в некоторых разновидностях анализов следов веществ. [c.40]

При необходимости разработки прописи для анализа лекарственных препаратов известного состава в лаборатории промышленного контроля обычно требуется отчетливое разделение определяемых компонентов с использованием всего разделительного пути. При этом в случае разделения сложных смесей, например приведенного в табл. 71 поливитаминного препарата, необходимо провести многочисленные предварительные опыты с учетом изложенных выше теоретических основ (стр. 81). При получении большого числа хроматограмм их переносят на кальку, как описано на стр. 50, и путем сравнения таких копий находят подходяш,ие условия разделения. Важным предварительным условием является выбор соответствую-ш его экстрагента для отделения смеси биологически активных вещ,еств от вспомогательных лекарственных веш,еств. Следует, по возможности, использовать нейтральный растворитель или смесь растворителей с низкой температурой кипения, чтобы избежать изменения разделяемых вещ,еств в процессе экстракции и при нанесении на тонкослойные пластинки. С другой стороны, при выборе экстрагента следует обратить внимание на то, чтобы экстрагируемые при этом вспомогательные вещества не мешали хроматографическому разделению. Это обстоятельство было подробно обсуждено Нус-баумером [29] при испытании пенициллиновых препаратов. [c.327]

Ситовый эффект с успехом применялся для отделения неорганических коллоидов [98], высокомолекулярных анионов [7] и протеинов [88] от ионов с низким молекулярным весом. При таких разделениях иногда возникают осложнения, связанные с поверхностной адсорбциех . Если, однако, применяется слой ионита, состоящий из не слишком мелких зерен, то значение этого фактора ничтожно мало [108]. В тех случаях, когда происходит поверхностная адсорбция, адсорбированное вещество может удерживаться ионитом весьма прочно. Этот факт следует учитывать при некоторых хроматографических разделениях [93]. [c.39]

Условием применения комплексообразовательного элюирования является более или менее значительная растворимость соответствующего реагента наоборот, условием применения адсорбционно-комплексообрази вательных колонок является малая растворимость реагента и, для большинства целей, хорошая сорбируемость его на носителе, благодаря чему реагент остается в колонке, не загрязняя раствор. Если комплексообразовательное элюирование является вторичной операцией, следующей за получением первичной хроматограммы, то адсорбционно-комплексообразовательное хроматографическое разделение осуществляется в результате применения охшого лишь приема — фильтрации раствора разделяемых веществ через колонку. Эти особенности описываемого метода делают его весьма удобным, в частности, для отделения больших количеств солей от металлов, находящихся в растворе в небольших концентрациях. [c.360]

Вещества, разделенные с помощью препаративной ГЖХ, обычно собирают в стеклянные и тефлоновые трубочки или при помощи специальных устройств. Можно направить эти вещества из колонки прямо в ячейку счетчика радиоактивности или на пластинку для ТСХ. Как правило, дальнейший анализ хроматографически разделенных веществ, включающий в себя регистрацию спектров или измерение радиоактивности, можно проводить в любой момент после завершения их улавливания. То же самое относится и к веществам, которые необходимо испытать на биологическую активность или подвергнуть превращениям, требующимся для химика-органика препаративная ГЖХ и последующий анализ разделенных веществ — следующие друг за другом процедуры. Однако этот метод отличается от других комбикированных методов, в которых ГЖХ, по-видимому, тоже можно рассматривать как препаративную в том смысле, что получаемые с ее помощью вещества предназначены для анализа другим методом. Мы имеем в виду два метода, популярность которых все больше растет. Первый из них — комбинированный метод ГЖХ — масс-спектрометрия, в котором вещества, выходящие из хроматографической колонки в паровой фазе, направляют в масс-спектрометр через молекулярный сепаратор, в котором происходит отделение от них газа-носителя [19]. [c.284]

Белки в пробе можно коагулировать, например нагреванием. Липиды, воски, парафины и другие липофильные соединения удается отделить от гидрофильных компонентов методом экстракционного разделения между фазами петролейного эфира и водных спиртов (например, 60- и 95%-ного метанола в зависимости от природы веществ) в одной делительной воронке или в нескольких, применяя метод противоточного распределения. Различные виды аминокислот (основные, кислые и нейтральные) можно предварительно разделить посредством электрофореза на бумаге или в геле. Для отделения различных органических кислот и ряда соединений типа фенолов от сахароподобных веществ пригодны даже такие старые методы, как осаждение ацетатом свинца, основным ацетатом свинца и т. п. Некоторые группы алкалоидов можно высадить из экстрактов с помощью специфических реагентов, а затем выделить их. В тех случаях, когда представляют интерес органические вещества средней полярности, можно иногда очистить пробу непосредственно на бумаге, на которой должен проводиться хроматографический анализ. Неочищенную пробу хроматографируют сначала чистым петролейным эфиром (иногда несколько раз), липиды при этом перемещаются вместе с фронтом растворителя. Далее хроматограмму сущат, после этого можно хроматографировать пробу еще раз чистой водой, если целевое вещество полностью нерастворимо в ней. Вода вымывает из пробы соли, сахара, аминокислоты и т. д., которые перемещаются вместе с фронтом элюента или вблизи него. В заключение пробу хроматографируют специально подобранным элюентом, следя при этом, чтобы фронт растворителя не продвинулся на такое же расстояние, как при предыдущих операциях по очистке. [c.88]

Хроматографический метод дает возможность отделения витамина А от обычно сопутствующих ему в природе близких по составу веществ.Эффект разделения определяется химическим строением разделяемых веществ. Так, витамин А, благодаря наличию спиртовой группы, имеет большую адсорбируемость, чем каротин, но все же меньшую, чем ксантофилл, имеющий две группы ОН и более длинныи хромофор. Витамин А легко отделяется от каротина на колонке волокнистой глины из петролейпоэфирного раствора при промывании петролейным эфиром верхняя зона содержит чистый витамин А и весь каротин со следами витамина адсорбируется нижней зоной. При повторном опыте можно также выделить и эти следы витамина. Еще легче отделить витамин А от ксантофилла. Для этого вещество, растворимое в бензине или в смеси бензола с бензином, пропускают через колонку карбоната кальция, и витамин при этом полностью переходит в фильтрат. [c.110]

Объединенные фильтраты от оксалатов нейтрализуют аммиаком, вводя его в очень небольшом избытке затем добавляют 1 г таннина, растворенного в небольшом объеме воды, который осаждает в виде оксалатов, фосфатов или танниновых комплексов все присутствующие основания. Осадок смешивают с небольшим количеством бумажной массы, фильтруют под небольшим вакуумом, промывают горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония и прокаливают в платиновом тигле. Остаток сплавляют с 2—3 г соды, сплав извлекают горячей водой, нерастворимые вещества от( )ильтровывают, промывают 2%-ным раствором соды до удаления фосфата, возвращают обратно в стакан и напревают с концентрированной соляной кислотой. После разбавления и добавления бумажной массы и хлористого аммония железо, титан, уран и цирконий дважды выделяют двукратным осаждением аммиаком, не содержащим карбонатов в фильтрате определяют кальций. Осадок гидроокисей прокаливают и снова сплавляют с содой для отделения последних следов фосфорной кислоты нерастворимый остаток употребляют для определений железа, урана, титана и циркония обычными методами. Два содовых фильтрата содержат алюминий его выделяют и взвешивают в виде AIPO4. Содержание урана в монаците обычно очень мало и его лучше определять хроматографически из отдельной навески, как описано в гл. XXI, разд. IX. [c.150]

Для концентрирования родственных этанолу веществ использовали также перегонку. В одном из упоминавшихся здесь примеров проводили хроматографический анализ дистиллята, а в другом — хроматографический анализ остатка. Очевидно, такие методы являются эмпирическими и не могут обеспечить полное извлечение фракций ароматических соединений. Бавизотто и Роч [11] перегоняли пиво, из которого был удален углекислый газ, и собирали первые 5 мл дистиллята из пробы 100 мл. При хроматографическом анализе с глицерином в качестве неподвижной фазы получали пики ряда эфиров и амиловых спиртов. Следует отметить, что глицерин особенно пригоден для хроматографического анализа сивушного масла, поскольку при этом получают хорошее отделение оптически активного амилового спирта от других амиловых спиртов. Бутиле и Лоури [17] концентрировали пропиловый, бутиловый и амиловый спирты в коньяке, доводя путем перегонки при 95° первоначальную пробу объемом 20 мл до объема менее 1 мл. Затем остаток разбавляли до стандартного объема и проводили хроматографический анализ на колонке, содержавшей в качестве неподвижной жидкой фазы пластификатор флексол 8N8. Подробности метода описаны ниже. [c.295]