Хлорирование с расщеплением связи

Из ЭТИХ данных следует, что тепловой эффект реакции с фтором значительно выше энергии разрыва ароматической С—С-связи, равной 58,6 ккал поэтому при фторировании происходит распад молекул. Теперь становится понятным, почему при реакции с фтором так легко разрушается ароматическое кольцо. Ароматические соединения не проявляют по отношению к фтору ароматических свойств. Фтор не только присоединяется к С— С-связям ароматического кольца, но и образует при этом продукты расщепления и конденсации. При хлорировании и бромировании тепловые эффекты реакций значительно меньше—поэтому разрыв кольца не происходит, и реакции (а) и (б) идут гладко. Трудность иодирования объясняется эндотермичностью этой реакции. [c.776]

Как было объяснено Шорыгиной, образование карбонильных групп происходит в результате расщепления хлорированных эфирных групп. Когда хлорлигнин нагревался с пиридином на водяной бане, отщеплялась соляная кислота с образованием в лигнине двойных связей. [c.333]

Зарождение цепи. При термическом хлорировании в газовой фазе оно достигается расщеплением молекулы хлора под влиянием высокой температуры с участием стенки или насадки, которые за счет хемосорбции облегчают разрыв связи С1-С1 [c.97]

Несмотря на эти термодинамические соотношения, все рассматриваемые реакции протекают с достаточно большой скоростью только при высокой температуре (400—600°С) и имеют в этих условиях радикально-цепной механизм. Зарождение цепи осуществляется путем разрыва связи С—С1 в молекуле галогенопроизводного, но в присутствии хлора энергетически более выгодно зарождение цепи с расщеплением более слабой связи С1—С1. Следовательно, хлор является инициатором этих процессов, что нередко используют для их ускорения или для снижения температуры реакции. Продолжение цепи при дегидро-хлорировании происходит таким образом [c.138]

Другая особенность состоит в высокой активности и связанной с этим малой избирательности фтора при его атаке органической молекулы. Так, в отличие от хлорирования, при фторировании идут одновременно реакции замещения и присоединения, причем замещаются почти с равной вероятностью разные атомы водорода, в том числе в уже образовавшихся фторпроизводных. Кроме того, существенное развитие получает расщепление по С—С-связям эти превращения можно ограничить, смягчая условия реакции. [c.151]

Следовательно, атака хлорированного хинона приводит к гетеролитическому разрыву связей С—Н в субстрате в отличие от гомолитического расщепления в случае незамещенного хинона (см. ответ на первый вопрос). Это можно объяснить отрицательным индуктивным эффектом (—/) атомов хлора, которые увеличивают электрофильную активность карбонильных групп. [c.268]

Атом хлора разрывает в этане стабильную связь С—Н при этом образуется еще более стабильная связь Н—С1. Поскольку при хлорировании этана вторая стадия передачи цепи [уравнение (Г.1.12в)] экзотермична, весь процесс протекает как цепная реакция, если она была инициирована атомом хлора, который образуется при гомолитическом расщеплении молекулы хлора при относительно небольшой затрате энергии. [c.232]

Хлорметансульфохлорид приготовлен хлорированием три-тиана в присутствии воды [69в]. Амид кислоты быстро разлагается при действии разбавленной щелочи, вероятно, вследствие расщепления связи между углеродом и серой, которое является начальной фазой распада [69в] [c.118]

Реакция про кает намного медленнее в неполярных раствори телях, таких, как дихлорэтан н ч.етыредхлористый углерод, Хлорирование в неполярных растворителях катализируется добааленнеи кислот, н, очевидно, этот катализ является peзyльтaтo i эффекта содействия при расщеплении связи С1—СI [И5[ [c.360]

Остановимся теперь на выборе прививаемого агента. Если вначале были испробованы многие классы прививаемых агентов, то в настоящее время практически остался один тип — хлор- или алкоксипроизводные алкилсиланов, дающие в провесе прививки довольно стойкую к гидролизу или расщепленную связь Si—О—Si—С. Метод прививки с образованием еще более прочной связи Si—С, заключающийся в замене в силанольных группах силикагеля гидроксильной группы на галоген (хлорирование силикагеля) и последующем взаимодействии галогена, например с бензиллитием используется только в исследовательской работе и мало пригоден для промышленного роизводства из-за взрывоопасности и нетехнологичности. [c.95]

Хлорирование в уксусной кислоте часто протекаем как реакция второго порядка [9]. В неполярных растворителях реакция катализуется такими соединениями как хлористый водород и трифторуксусная кнс лота [10] к имеет сложную кинетику. Такие иаменения кинетики можно объяснить с точки зрения катализуемого кислотой расщепления связи-С1—С1 в комплексе хлор—субстрат. В полярных растворителях хлор и-роаанне протекает значительно быстрее, чем в аеяолярных [II]. [c.230]

Расщепление связи Si—Qp можно значительно уменьшить, проводя хлорирование при более низкой температуре, а также в присутствии растворителей (например, I4). Однако, поскольку при хлорировании фенилхлорсиланов в присутствии Sb lg или Fe расщепление связи Si—Сар протекает очень слабо, в этом случае необходимость применения растворителей отпадает. [c.103]

Осика [182] изучал привитую сополимеризацию нескольких виниловых мономеров на хлорированном изотактическом полипропилене. Сополимеризацию инициировали УФ-облуче-нием. ИК-спектры полученного полимера показали, что на хлорированном полипропилене прививаются метилметакрилат, акриламид, винилацетат и стирол, но все, кроме первого, в очень небольших количествах. Авторы предполагают, что привитая сополимеризация протекает по двум конкурирующим механизмам 1) прививка на полимерный радикал, образовавшийся при расщеплении связи С—С1 и 2) прививка, инициированная гидроперекисями, образовавшимися на третичных атомах углерода в аморфных областях. Кроме привитой сопо-лймеризации протекают реакции дегидрохлорирования, дехло рированйя и сшивания. [c.31]

Так как галогены поглощают свет уже в видимой области (около 500 нм) и получают при этом энергию, достаточную для расщепления связи Hal—Hal (см. раздел 7.2), то эта реакция легко инициируется фотохимически. Поскольку, однако, присоединение обычно может происходить и термически, то фотоприсоединение галогенов имеет значение лишь в особых случаях. Например, фотохимическое присоединение хлора к камфену и бензолу является промышленным методом получения хлорированного камфена и гексахлорциклогексана — важных инсектицидов. При этом по не выясненным еще причинам выход особенно ценного биологически активного у-изомера гексахлорциклогексана ( гаммексан ) выше тогда, когда облучение ведут ультрафиолетовым, а не видимым светом. [c.230]

При взаимодействии хлора с диметилсилпксановым полимером [948] или с гексаметилдисилоксаном [949, 950] наряду с хлорированием метильных групп наблюдается разрыв силоксановых связей с образованием связей Si— l. По-видимому, расщепление связей Si—О происходит не при непосредственном их взаимодействии с хлором, а под действием хлористого водорода, образующегося при хлорировании метильных групп [c.89]

Хлорирование при 0° С и выше без катализаторов или хлорирование при облучении реакционной смеси УФ-светом при 70 С не вызывает расщепления связи Si—С у фенилтри- и дифенилдихлорсилана. [c.286]

Расщепление связи Si—С в присутствии катализаторов возрастает по мере повышения температуры хлорирования оно может быть сведено к минимуму при проведении реакции в более мягких условиях (например, при 20—30° С, в среде четыреххлористого углерода или какого-либо другого инертного по отношению к хлору растворителя). Расщепление фенилтри-и дифенилдихлорсилана в присутствии хлоридов железа, алюминия или сурьмы возрастает по мере накопления атомов галоида в фенильных ядрах этих соединений. Процесс расщепления может привести к получению, с одной стороны, четыреххлористого кремния, с другой — металлоорганических соединений. Образование металлоорганических соединений подтверждено выделением из продуктов реакции двухлористой хлорфенил сурьмы. [c.286]

Е. Н. Михеев. Прошу охарактеризовать процесс хлорирования метилфенилдихлорсилана. Имеет ли в этом случае место расщепление связи 3i— eHg выделяющимся хлористым водородом Является ли хлорметилфенилдихлорсилан твердым веществом [c.110]

Описанные выше методика дегидрохлорироваиия без изомеризации двойной связи, способ расщепления, а также энание закономерностей дегидрогалоидирования галоидных алкилов позволили установить состав продуктов хлорирования высших н-парафинов, например н-доде-кана или н-гексадекана. [c.552]

При хлорировании тиофенолов происходят расщепление S-H-связи и образуются ГрилсульфеиилхлоридД [584-586], первый представитель которых был полу- [c.618]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

В окисл.-восстановит. р-циях небольшая скорость м. б. обусловлена тем, что числа электронов, отдаваемых одной частицей восстановителя и принимаемых одной частицей окислителя, не совпадают. При этом катализатором м. б. частица, способная чпереключать одноэлектронный механизм р-ции на двухэлектронный (см. Окислительновосстановительный катализ). Большие возможности для Г. к. открываются при использ. в кач-ве катализаторов комплексных соед. переходных металлов (см. Катализ комплексными соединениями). А. Е. Шилов. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одной или неск. электронных пар, образующих хим. связь, и (или) образования новой связи при взаимод. частиц, каждая из к-рых обладает неспаренным электроном. В Г. р. участвуют или образуются атомы или своб. радикалы. Типичные Г. р. мономолекулярный и бимолекулярный распады молекул с образованием своб. радикалов р-ции отрыва, замещения и присоед. с участием своб. радикалов рекомбинация и диспропорционирование своб. радикалов. К Г. р. часто относят также окисл.-восстановит. р-ции с переносом одного электрона. При Г. р. атомов (радикалов) с молекулами выполняется принцип неуничтожимости своб. валентности. Г. р.— элементарные акты мн. цепных р-ций, вапр. радикальной и анионной полимеризации, хлорирования и нитрования алиф. соединений. L-ГОМОСЕРИН (Ь-а-амино-у-оксимасляная к-та) НОСН2СНгСН(ЫНг)СООН, крист. раств. в воде. Легко образует 7-лактон. Содержится в соке ряда растений, в белки не включается. Предшественник треонина. Биосинтез — последоват. восстановлением группы Э-СООН аспарагиновой к-ты. Получ. галогенированием и послед, аминированием бутиролактона. Образуется из метионина при специфич. расщеплении пептидной цепи белков бромцианом эта р-ция использ. для определения первичной структуры белка. [c.141]

Шефген [121] изучал деструкцию поли-и-ксилилена при более низких температурах (285—321°) в растворе бензилбензоата и хлорированных дифенилов. Он считал, что термодеструкция поли-ге-ксилилена должна быть обусловлена в первую очередь разрывом связей, расположенных между метиленовыми группами. Эти связи должны быть самыми слабыми в молекуле, поскольку расщепление их приводит к двум резонансно-стабилизированным бензильным радикалам. После этого акта первичного расщепления цепей может происходить выделение мономера или инактивация образующихся радикалов путем отрыва ими атомов водорода от растворителя или от метиленовых групп, находящихся в цепях полимера. Шефген, однако, не обнаружил образования мономера, а на основании данных об уменьшении вязкости растворов в результате разрыва цепей, установил, что энергия активации этого процесса равна 58 ккал1молъ. Такое значение энергии активации, по-видимому, характеризует прочность углерод-углеродной связи, расположенной между двумя метиленовыми группами, хотя для распада дибензила в газовой фазе была приведена величина, равная 48 ккал1молъ [123]. Таким образом, термостойкость поли-ге-ксилилена ограничивается только прочностью самых слабых связей в молекуле этого полимера. [c.59]

Связь олово — углерод в алкильных производных олова менее стабильна по сравнению с аналогичной связью германий — углерод. Например, расщепление оловоорганических соединений галогенами протекает значительно легче в случае СгН СеСи возможно хлорирование цепи [172, 192] СгНзЗпСЬ в этих условиях расщепляется. Та же тенденция наблюдается у винильных соединений винильные производные гер.мания намного устойчивее по отношению к реакциям расщепления [225]. В противоположность соответствующим соединениям олова тетравинилгер-мании не вступает ни в реакцию перераспределения с ОеСЦ, ни в реакцию расщепления с хлорной ртутью в эфире [226]. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование с расщеплением связи: [c.449] [c.170] [c.14] [c.141] [c.88] [c.6] [c.287] [c.293] [c.298] [c.298] [c.347] [c.347] [c.393] [c.110] [c.110] [c.160] [c.269] [c.106] [c.108] [c.278] [c.140] [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология