аналогия с присоединением бром

Яснее всего видна некоторая аналогия с присоединением брома в случае эпоксидирования надкислотами. [c.402]

Аналогия между присоединением брома и образованием циклических димерных форм проводится легко. Гораздо труднее осветить генезис полимерной формы. Это обусловлено прежде всего тем, что ни частичный вес, ни строение молекулы полимера с достоверностью неизвестны. Я показал, что полимер изопрена построен так же, как природный каучук, т. е. составлен из одинаковых комплексов [c.48]

Интермедиат, образующийся в реакции присоединения брома, является ли он бромониевым ионом или карбокатионом, положительно заряжен. Поскольку он образуется на скоростьлимитирующей стадии реакции, следовало бы ожидать, по аналогии с электрофильным замещением ароматических соединений (см. разд. 6.7.1.2), что и интермедиат, и переходное состояние, которое предшествует его образованию, могут быть стабилизированы электронодонорными заместителями, т. е. такими заместителями [(18)], которые могли бы увеличить скорость электрофильного присоединения, а противоположный эффект наблюдался бы при наличии электроноакцепторных заместителей 1(19)] [c.202]

Если вспомнить, что бромирование в воде часто приводит к образованию бромгидринов, то аналогия с присоединением брома просто удивительна. [c.127]

При электрофильном присоединении брома наблюдаются те же общие закономерности, что и в реакциях присоединения хлора. Многие из них можно проиллюстрировать соответствующими примерами. Конечно, следует отметить, что изучение продуктов реакции часто проводилось без кинетического контроля и поэтому вывод о природе атакующего электрофила приходится делать по аналогии. Значительное влияние на состав продуктов многостадийных реакций такого рода оказывает среда. [c.161]

Механизм галогенирования кетонов исследовался очень широко и в настоящее время достаточно ясен [211, 212]. Кинетика реакции в кислой среде показывает, что определяющей скорость стадией является енолизация. Относительно последующих стадий реакции известно значительно меньше, хотя ее общий ход достаточно ясен. По аналогии с присоединением брома к обычным олефинам можно записать промежуточный ион бромопия (рис. 7-20, I), который в принципе может реагировать так же, как аналогичный ион в обычных олефинах (разд. 5-4, Б). Можно предполагать, что на практике в связи с уменьшением трансляционной энтропии во время такого бимолеку.лярного процесса замещение брома при углероде карбонильной группы неподеленной парой атома кислорода (с результирующей структурой II, рис. 7-20) будет более быстрым такой путь реакции подтверждается некоторыми полученными данными [207]. Если принять этот механизм, можно сделать некоторые предсказания относительно стереохимии кинетически коптро.лируемого продукта реакции . Когда положи- [c.561]

РеСи) РеС1з С (РеСЬ) А1С1з и т. д. (ср. [262]). С другой стороны, по. аналогии с соединениями более мелких ароматических молекул, характеризующимися наличием переноса зарядов [399] (см. также ссылки, цитируемые в [1062]), ароматические углеродные сетки графита могут образовывать сходные поляризационные связи, особенно с такими электронными акцепторными группами, как Вгг, РеСЬ и т. д. В соединениях графита с бромом обнаружена проводимость, повышенная по сравнению с маточным графитом [629]. В этом отношении такие соединения графита напоминают соединения более мелких ароматических молекул с присоединением брома [957]. [c.176]

Полученные вещества при стоянии уже при комнатной температуре отщепляют H I, однако их можно стабилизировать добавлением оснований. По аналогии с присоединением брома к циклопентадиену и на основании результатов ацетилирования автор считает более предпочтительной структуру 5-алкоксиметил-З-хлорцикло-пентенов. [c.118]

Если бы реакция присоединения проходила через образование классического карбкатиона, можно было ожидать, что реакция будет нестереоспецифичной, так как плоский карбкатион должен равновероятно атаковаться нуклеофилом с двух сторон (аналогия с мономолекулярным нуклеофильным замещением). В то же время хорошо известно, что во многих случаях реакции присоединения идут стереоселективно. Как правило, реакции присоединения галогенов протекают с образованием антм-аддуктов. Так, при присоединении брома к ацетилендикарбоновой кислоте преимущественно образуется днбромфумаровая кислота [c.384]

По аналогии с гидроксилированием фумаровой и малеиновой кислот первоначально считали, что и присоединение к тройной связп может приводить только к образованию ц с-форм. Однако и эхо предположение было вскоре опровергнуто фактами. Так. в результате присоединения брома или бромистого водорода к ацетилендикарбоновой кислоте (XI) получаются бромзамещен-ные фумаровые кислоты, т. е. наблюдается транс-присоединение [c.324]

Присоединение брома к 1-винилтетрабром-о-карборану (или к его иодсодержащему аналогу) в четыреххлористом углероде протекает гораздо медленнее, чем к самому 1-винил-о-карборану следовательно, присутствие атомов галогена в карборановом ядре значительно увеличивает электроноакцепторный (—/) эффект карборанового ядра [394]. [c.84]

Отсюда следует, что присоединение аниона к а-ком1Тлексу (по аналогии с реакциями электрофильного присоединения в ряду алкенов) энергетически невыгодно. Только исключительно богатые энергией частицы (свободные атомы хлора и брома, озон, карбены) способны давать с ароматическими соединениями нейтральные продукты присоединения. [c.321]

Другой аналог—17-метилпрогестерон обладает активностью в три раза большей активности прогестерона. Его синтез представлял некоторые трудности. Исходным веществом служил ацетат прегненолона. При действии на него брома происходит присоединение по двойной связи, а равно и бромирование кетона в а-положении, в результате чего получается промежуточный тетрабромкетон (XXVIII). [c.332]

Диоксадиен нерастворим в воде и ведет себя подобно ненасыщенному эфиру. Он обнаруживает больщую устойчивость по Отнощению к разбавленным кислотам, чем 1,4-диоксен или дивиниловый эфир. 1,4-Диоксадиен запо-лимеризовывается в течение двух или трех недель в твердое бесцветное вещество, не плавящееся ниже 250°. При бромировании в четыреххлористом углероде присоединяет только 1 моль брома, образуя 2,3-дибром-1,4-диоксен при взаимодействии с хлором происходит присоединение 2 молей и получается изомер 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-диоксана с т. пл. 43°. Присоединением хлористого водорода к 1,4-диоксадиену получают 2,5-дихлор-1,4-диоксан бромистый водород дает бромсодержащий аналог. [c.29]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Из энергий диссоциации связей С — Н в алканах (см. табл. 3-7) следует, что легкость образования и стабильность свободных радикалов со свободной валентностью на углероде изменяются по ряду третичный > вторичный > первичный. Рассуждая по аналогии, можно ожидать, что вторичный 1-бром-2-пропил-радикал (I) будет более стабильным и более легко образующимся, чем/гереичмыц 2-бром-1-пропил-радикал (II). Таким образом, продуктом радикального присоединения должен быть (и так оно и есть в действительности) и-пропилбромид. Однако тип ориентации не во всех случаях указывает на образование более стабильного радикала, поскольку на ориентацию оказывает определенное влияние природа атакующего радикального агента. [c.178]

Все попытки получить не только высший теоретически возможный окисел брома или отвечающую ему кислоту НВГО4, но хотя бы отвечающие ей соли (что всегда в подобных случаях несравненно легче) закончились неудачей. По непонятным пока причинам бром не может выступать в качестве семивалентного элемента. Не получен также высший окисел иода, хотя отвечающая ему йодная кислота легко получается через предварительно полученную ее соль. Однако йодную кислоту нельзя рассматривать как аналог хлорной кислоты, так как она является продуктам присоединения к в оображаемому йодному ангидриду не одной, а пяти молекул воды [c.260]

Он не считает органические соединения образованными дуалистически ни в духе идей Дюма, ни в духе идей Берцелиуса и Либиха и не расчленяет эти соединения на какие-то бинарно-сложные радикалы или группы. Далее, касаясь строения органических соединений, Лоран пишет Все органические соединения производятся из основного радикала, который чаще всего е существует в этих соединениях, но который пред-. тавлен в них производным радикалом, содержащим столько же эквивалентов, как и он [141, стр, 126]. Основными радикалами он считал такие, которые состоят из С и Н [там же]. Производные ядра образуются путем замещения водорода в основных радикалах другими элементами (хлором, бромом, йодом, кислородом, азотом) или, что он допустил позже, группами атомов. Получающиеся таким образом производные радикалы проявляют во многих отношениях большую аналогию с основными. Кроме того, органические соединения могут образоваться путем присоединения к основным или производным радикалам других атомов или молекул. Такие соединения имеют уже свойства, коренным образом отличающиеся от первоначального ядра и превращающие его в кислоту или основание. Лоран полагает, что элементы или соединения (-НС1, [c.191]

В присутствии хлористого алюминия хлористый винилиден может превращаться в соединения, имеющие более высокую температуру кипения, чем СН2=СС12 (по-видимому, при этом образуются низкомолекулярные полимеры). Присоединение галогенов—хлора или брома—происходит легко с образованием в первом случае 1,1,1,2-тетрахлорэтана, во втором—1,1-дихлор-1,2-дибромэтана. При добавлении к хлористому винилидену концентрированной серной кислоты наблюдается интенсивное взаимодействие, выделяется хлористый водород, смесь заметно темнеет. Из реакционной смеси, после разбавления ее водой, можно выделить уксусную кислоту. Для данной реакции можно провести аналогию с известным способом получения монохлоруксусной кислоты из трихлорэтилена. [c.9]

Мы могли бы постулировать образование 2,3-дегидропиридина в реакции 2-галогенпиридинов с амидом калия в жидком ам мнаке по аналогии с результатами аминирования 6-бром-4-трег бутил-5-дейтеропиримидина (см. ниже, стр. 236) и других произ водных галогенпиридинов тем же реагентом (см. ниже, стр. 219) но прежде чем принимать механизм отщепления-присоединения разумно дождаться данных по опытам с мечеными производными пиридина. [c.210]

По аналогии с исследованиями жиров, и для других соединений способность к присоединению галогенов стали выражать йодным чиС лом. Под йодным числом подразумевают число весовых частей иода, присоединившихся в определенных условиях к 100 вес. ч. ненасыщенного соединения. Из старых способов хорошо зарекомендовал себя метод Мак-Илинея По этйму методу можно определять, наряду с присоединившимся бромом, также и бром, вступивший одновременно в реакцию замещения. Это определение основано на взаимодействии образующегося при замещении бромистого водорода с иодатом калия и последующем иодометрическом определении выделяющегося брома. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология