Изоцианаты методы анализа

Синтез изоцианатов, методы анализа изоцианатов и уретанов [c.435]

Методы анализа изоцианатов и уретанов [c.38]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Методом ИК-спектрофотометрии Лорд [3] количественно различал толуол-2,4-изоцианат и толуол-2,6-диизоцианат в смесях. При этом он использовал два метода один — для анализа смесей, содержащих 5—95% 2,4-изомера, а второй — для анализа смесей, содержащих более 95% этого изомера. В анализе первым из методов пробы разбавляли циклогексаном и измеряли поглощение [c.334]

Результаты анализа некоторых изоцианатов и изотиоцианатов, полученные этим методом, представлены в табл. 17.1. [c.526]

Для анализа смесей спиртов можно использовать также реакцию спиртов с изоцианатами. Этим методом были проанализированы две разные смеси изомерных пропанолов. В качестве катализатора применяли триэтилендиамин. Недостаток этого метода связан с затруднениями, вызываемыми присутствием воды в реакционной смеси. Параллельно с анализом пробы необходимо проводить холостое кинетическое измерение, чтобы внести поправку на содержание воды в реактиве и растворителе. Реакция с водой протекает, по-видимому, с достаточной скоростью. [c.627]

Важным практическим применением РГХ в анализе загрязнений воды и воздуха является определение чрезвычайно токсичных изоцианатов, используемых в качестве пенообразующего агента в синтезе пенополиуретанов (пороло-ны), в производстве пестицидов, в металлургии и др. Прямое газохроматографическое разделение реакционноспособных изоцианатов является проблематичным, что объясняется наличием у этих ЛОС системы кумулированных связей —N= =0. Поэтому, как правило, эти токсичные соединения определяют методом РГХ, что одновременно позволяет увеличить достоверность идентификации целевых компонентов. [c.325]

Прямолинейная зависимость величины предельного тока от концентрации изоцианата в довольно широком интервале послужила основанием предлагаемого нами метода количественного анализа. Как видно из рис. 2 и 4, прямая пропорциональность предельного тока с концентрацией сохраняется для фенилизоцианата в ацетоне — от 0,001 до 0,014 моль/л, в диоксане с диметилформамидом — от 0,003 до 0,016 моль/л, для толуилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,016 моль/л, для гексаметилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,011 моль/л. Данные обрабатывали по методу наименьших квадратов. Ошибка анализа — 1—2%. [c.171]

Отделение групп Т-Л. V от остальных. Так как входящие в эту группу разлагаемые водой вещества раствори.чы в эфире, то при предшествовавших разделениях 0 ш остались вместе с группою Т-Л. I в эфирном растворе. Для их дальнейшего отделения применяют главным образом физические методы — фракционную перегонку и кристаллизацию из индиферентных растворителей. В отдельных случаях можно попробовать разложить вещества группы Т-Л. V водой и удалить продукты разложения обычным ходом разделений. В случае присутствия хлорангидри-дов, изоцианатов, горчичных масел и т. п. можно применить обработку анилином при нагревании с последующим разделением продуктов реакции физическими методами или приемами описываемого хода анализа. [c.225]

Метод основан на экстрагировании свободного изоцианата петролейный эфиром и последующем анализе полученного экстракта на газожидкостном хроматографе с использованием тетрадекана в качестве внутреннего стандарта. [c.167]

Метод Кьельдаля. Как указано в разделе П-Е-4 этой главы, метод Кьельдаля используется для определения аминного азота. Этим методом можно пользоваться и для анализа азидов, так как эти соединения способны превращаться в изоцианаты, которые, в свою очередь, гидролизуются в.амины [c.238]

Методом жидкостной хроматографии проводят анализ жирных кислот [96], фенолов [97], ароматических аминов [98], изоцианатов в воздухе [99] и в полиуретане [100], дикарбоновых кислот [101], примесей этиленимина (до 1-10 %) [102]. [c.277]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

Колориметрическое определение ароматических изоцианатов, Ардашева О. К., Наумова О. Н. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I), М., Наука , 1970, стр. 253--256. [c.349]

Аминнып эквивалент может быть определен для любого изоцианата II является характеристикой его способности реагировать за счет изоцианатных групп. Для определения аминного эквивалента можно использовать объемный метод анализа, который пригоден для определения содержания изоцианатных групп во всех соединениях, содержащих эти группы. [c.155]

Наибольшее распространенпе получили кинетические методы, основанные на различной реакционной способности первичной и вторичной ОН-групп в реакции с уксусным ангидридом или фенил-изоцианатом [75, 76]. Особый интерес представляет спектрофото-метрическпй вариант этого метода, позволяюш ий измерять содержание первичных ОН-групп в результате анализа кинетики расходования фенилизоцианата [76]. Реакцию феиилизоцианата с исследуемым гликолем ускоряют добавками аминов или оловоорганических соединений. [c.244]

Циклогексилизоцианат и бутилизоцианат в течение 2 мин реагируют не полностью. Метод Бизли применим для анализа смесей изоцианатов и галогенпроизводных, в которых галогеппроизводные могут быть реакционноспособны не более, чем бензилбромид, а изоцианаты по крайней мере столь же реакционноспособны, как аллилизоцианат. [c.530]

В этой работе пиперидин применялся для определения изотиоцианатов, но Стагг [2] воспользовался этим методом для определения изоцианатов. Ниже приведена методика, пригодная для анализа соединений обоих классов. [c.530]

Этот метод можно применять для определения ароматических изоцианатов в воздухе в присутствии первичных ароматических аминов. Пробы исследуемого воздуха пропускают одновременно через два поглощающих раствора одну — через раствор 1,6-диа-миногексана в диметилформамиде, другую — через раствор 1,6-ди-аминогексана в смеси диметилформамида и хлористоводородной кислоты. Ароматический амин, содержащийся в поглотительных растворах, диазотируют и вводят в реакцию сочетания с N-(1-нафтил) этилендиамином. Образуется краситель, интенсивность окраски которого измеряют спектрофотометрически. Разность результатов анализа обеих проб является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.531]

Чтобы проверить пригодность метода для раздельного определения амина и изоцианата в смеси при условии, что длины волн максимумов поглощения не совпадают, были исследованы смеси метиленбис (хлоранилина) и нафтилен-1,5-диизоцианата. К каждому поглощающему раствору, содержавшему известное количество первого соединения, прибавляли аликвотные части эталонного раствора нафтилендиизоцианата в толуоле. Оптическую плотность измеряли при длине волны 550 нм. Предварительно для каждого соединения были построены калибровочные кривые, соответствующие длине волны. Было установлено, что можно раздельно определять нафтилендиизоцианат и метиленбис (о-хлоранилин) в пробе исследуемого воздуха. Измерение оптической плотности проводили при длине волны 550 нм, однако можно пользоваться любой другой длиной волны в интервале между максимумами поглощения 550 и 585 нм с сохранением относительно высокой чувствительности анализа. [c.533]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Метод сводится к обработке исследуемых бензольных растворов (экстрактов) 10 iV раствором NaOH (при энергичном взбалтывании), отделении щелочного слоя от бензольного и анализу обоих растворов. Определение изоцианатов ведут в щелочном слое, а их концентрацию рассчитывают по количеству амина, выделившегося при разложении карбамината в процессе анализа. Амины определяют в слое растворителя. Таким образом, в конечном итоге, анализ обоих растворов сводится к определению в них первичных аминов. Для определения аминопроизводных в бензоле и щелочи был использован известный метод, основанный на реакции диазотирования и азосочетания с а-нафтолом при этом в присутствии первичных аминов проба окрашивается в малиновый цвет [10, 11]. [c.254]

Наиболее широко применяем при определении изоцианатных групп как в мономере, так и в полимере амино-эквивалентный метод, основанный на реакции изоцианата с амином и определении непрореагировавшего амина [6, 7]. Е. Бернс [8] предлагает ИК-спек-троскопический метод для осуществления количественного контроля за отверждением полиуретановых материалов. Данный метод предполагает предварительную экстракцию четыреххлористым углеродом с последующим определением — К = С = Ои >С = = О-групп в экстракте. МетоД ИКС дает ошибку от 1,7 до 2,8%, но в данной методике необходимо учитывать коэффициент экстракции, который может привести к дополнительной ошибке анализа. Оба указанных метода дают общее число изоцианатных групп в смеси полимера с мономером. [c.168]

Особенно удобно применение осциллополярографии на твердых электродах, для которых длительная поляризация приводит к не-воспроизводимости их электрохимических характеристик. Импульс накладывается с высокой скоростью (до 16 В/с), т. е. запись ц регистрация кривой длятся доли секунды. Поэтому наиболее эффективно использовать осциллополярографический метод в анализе лакокрасочных систем с быстро изменяюпдимнся концентрациями компонентов, например, при определении акролеина в водных растворах, изоцианатов, инициаторов полимеризации, регуляторов роста цепи полимеров и т. д. [c.57]

Тримеры изоцианатов являются производными изоциануроввй кислоты (1,3,5-тризамещенные изоцианураты). Строение тримерев изоцианатов доказано спектрально [4, 5], методом химического анализа и методом встречного синтеза [6, 7]. [c.110]

Хроматографический метод определения содержания свободного про-> дукта 102-Г. Метод основан на экстрагировании свободного изоцианата петро-лейным эфиром и последующем анализе полученного экстракта на газожидкостном хроматографе с использованием тетрадекана в качестве внутренного стандарта. [c.223]

Обзор работ ИЮПАК по анализу полиуретановых смол содержится в работе [683], где описаны методы идентификации изоцианатов, полиолов, жирных кислот, а также количественного определения изоцианатов и дикарбоновых кислот в смолах. Концевые группы — производные гидразина и 4,4 -диами-нодифенилметана — в мочевино-уретановых полимерах определяли путем титрования в неводных средах хлорной кислотой (растворитель диоксан). Для получения более резкого скачка потенциала в точке эквивалентности вводили хлорид лития и уксусную кислоту [684]. [c.557]

Важной областью применения пиролиза в комбинации с ИК-спектроскопией является анализ вулканизованных э.тастомеров (см. разд. 6.10.5). Опубликован обзор работ по пиролизу полимеров [953]. В работе [1005] рассмотрены результаты теплового пиролиза. Описан метод быстрого пиролитического анализа полиуретанов [777]. Полимер помещают на окошко из Na l и пиро-лизуют с помощью нагретого шпателя. Наблюдение ведут по полосе поглощения изоцианата при 2270 см . В [1762] также описан [c.172]

Анализ смесей хлорированных пропанов и пропиленов методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ полимер 2000 из окиси этилена и окиси пропилена с 1 мол. толуиленди-изоцианата на кирпиче.) [c.28]