Методы осциллополярографические

Описан метод осциллополярографического определения 0,5— 6 мкг/мл ванадия [50]. Даны условия, в которых устраняется мешающее влияние 2г, ТЬ, В1 и Си . Метод применен для анализа [c.253]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Для определения 8Ь>8-10 % и одновременно Сс1 и В в барии предложен осциллополярографический метод с предварительным электролитическим выделением определяемых элементов на ртутном электроде [125]. [c.125]

Обзор [83] посвящен применению осциллополярографического метода определения мышьяка и других токсичных примесей в пищевых продуктах. Мышьяк может быть определен в серной кислоте при ее нейтрализации карбонатом натрия и полярографировании на фоне виннокислого калия [590]. [c.87]

Определение серебра в мышьяке осциллополярографическим методом см. в работе [463]. [c.186]

Адсорбция деполяризатора на электроде может быть изучена при помощи так называемого интегрального метода со скачком потенциала [336]. Этот метод основан на определении — в виде функции от времени — количества электричества, проходящего через электрод после ступенчатого изменения потенциала электрода до значения, при котором протекает электрохимическая реакция. При определенных условиях можно рассчитать, какая доля общего количества электричества обусловлена протеканием электрохимического процесса, не связанного с диффузионной подачей вещества,и, следовательно, определить количество адсорбированного на электроде деполяризатора. Количество адсорбированного деполяризатора может быть найдено также из зависимости количества электричества Q от скорости изменения потенциала электрода V при осциллополярографическом исследовании электродных процессов с наложением линейно изменяющегося потенциала [337]. Для обратимого процесса с одной лишь электрохимической стадией и диффузионной подачей деполяризатора величина Q пропорциональна Если же деполяризатор адсорбирован на электроде, то появляется дополнительное слагаемое ( адс (про порциональное количеству адсорбированного деполяризатора), которое определяется отрезком, отсекаемым на оси ординат при экстраполяции прямолинейного графика Q — [337]. [c.66]

Приведенные выше осциллополярографические характеристики купферона и а-нитрозо-Р-нафтола свидетельствуют о возможности количественного определения указанных веществ методом осциллографической полярографии. [c.188]

В аналитической практике наибольшее распространение получил осциллополярографический метод при заданном напряжении, в котором регистрируют кривые изменения тока при изменении Рис. 10. Дифференциальная поляро- потенциала. При этом напряже-грамма при наличии трех восстанав- ие, подаваемое на ЭЛектроды, изливающихся веществ меняется во времени по строго [c.180]

Осциллополярографический метод контроля состава гальванических ванн. Метод осциллографической полярографии успешно используется при анализе состава электролитов гальванических ванн, а также состава так называемых омических контактов в полупроводниковой промышленности. Использование в качестве поляризующегося катода индиевого электрода, например, позволяет проводить аналитический контроль некоторых компонентов гальванических ванн меднения, кадмирования, никелирования, лужения и пр. Фоновый электролит в каждом отдельном случае должен быть примерно одного состава с электролитом гальванической ванны. В качестве электрода сравнения используется платиновая спираль или насыщенный каломельный электрод. [c.191]

В дифференциальной полярографии интерпретируются кривые 1 йЕ — Ег. Этот метод связан с использованием дифференцирующей аппаратуры, что несколько осложняет его техническое оформление. Однако чувствительность дифференциальной полярографии выше, чем чувствительность осциллополярографической. Метод имеет высокую разрешающую способность и позволяет независимо определять вещества, потенциал полуволн которых для реакций с числом электронов, участвующих при окислении и восстановлении одного иона, атома и молекулы вещества, 1, 2 и 3 отличаются друг от друга соответственно на 90, 45 и 30 мВ (в классической полярографии не менее 200 мВ, в переменнотоковой полярографии не менее 40 мВ). Высота полярограммы [c.34]

Омельченко [26] применено осциллополярографическое определение метилметакрилата и акрилонитрила для изучения их полимеризации при 64 и 100° С. С использованием метода амперометрического титрования проводилось изучение кинетики омыления винилацетата [28]. [c.169]

Изложенные представления находят подтверждение, например, при электровосстановлении ацетона. Осциллополярографическим методом показано, что на первой стадии образования ртутьорганического соединения при электровосстановлении ацетона возникает радикал КН -, который затем подвергается диспропорцио-нированию [31] [c.482]

Таким образом, осциллополярографическое исследование восстановления катиона феррициния дает результаты, которые полностью соответствуют данным, полученным другими методами. [c.222]

Следует все же указать, что механизм и кинетика восстановления нитрозобензола с электрохимической точки зрения изучены недостаточно. Нитрозобензол не является стабильным промежуточным продуктом восстановления нитробензола, но может образоваться в качестве вторичного продукта при окислении первичных продуктов в условиях использования осциллополярографического метода [8] или хроновольтамперометрии на висящей ртутной капле [9, 10]. [c.217]

Методом осциллополярографического исследования электровосстановления аниона РОГ в расплаве КС1—Li I получены (45] при 973,2 К экспериментальные данные [c.135]

В работе [ИЗ] описан метод осциллополярографического определения As и Se при совместном присутствии. Авторами показано, что определение мышьяка(1П) в присутствии до шестикратных количеств селена возможно на фоне 0,1 М Li l с pH 8—9. В этих условиях наблюдается появление одного катодного пика при потенциале —1,92 в (нас. к.э.). Между максимальным током и концентрацией мышьяка имеется прямая пропорциональная зависимость в интервале концентраций 1,45-10 —1,74-10 молъ/л. Ошибка определепия мышьяка 2—3%. [c.84]

На вибрируюп(ем Pt-электроде серебро образует зубец при 1,0 и 1,6 в. При определении Ю- —10-3 молъ/л серебра пригоден метод осциллополярографического титрования. При содержании 10- —10- молъ/л применяют предварительный электролиз 5—10 мин. при силе тока 6 ма. СИ РЬ, Hg, Аи, Fe, u, Zn [c.131]

Интересен также метод осциллополярографического определения ниобия, разработанный Я. П. Гохштейном с сотрудниками [446] и предложенный ими для определения ниобия в танта-лониоб1иевых сплавах. Рабочая методика приведена в сборнике [325]. [c.166]

Точность определения Г методом хронопотенциометрии зависит от поправки на заряжение двойного слоя. Поэтому величины Г должны быть не очень малы. Для изучения адсорбции можно применять также и импульсный потенциодинамический (осциллополярографический) метод. Однако преимущество хронопотенциометрии состоит в том, что омическое падение потенциала в растворе при снятии хронопотенциограмм остается постоянным, поскольку / = onst, в то время как при снятии быстрых потенциодинамических кривых омическое падение потенциала оказывается различным для разных точек /, ф-кривой. [c.229]

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости ст pH одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с 1/2 = —1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение п-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описано Гейтцем [20Г. [c.136]

В работах [114, 115] исследованы возможности определения мышьяка методом осцилпографической полярографии и получены некоторые характеристики осциллополярографического поведения мышьяка(1П). По данным работы [622], осциллополярография может быть применена для совместного определения As(III), Sb(III) и Sn(IV) ъ i M H I. На фоне 1 M H l зубец восстановления мышьяка(П1) при —0,9 е может быть использован для определения 1-10 —5-10 молъ/л As. [c.84]

Определение серебра в германии [96]. Метод основан на отгонке Ge l4 и осциллополярографическом определении серебра. [c.183]

Химические- методы определения тиурама трудоемки [3]. Поэтому перспективным является осциллополярографическое определение тиурама на фоне МН4С1, на котором он образует две волны с потенциалами пиков —0,64 и —0,80 в. Для аналитических целей удобно использовать вторую, более четко выраженную волну тиурама, что позволяет определять его содержание в растворе от 0,1 до 1 мг л. При более высоких концентрациях тиурама определение его удобнее проводить на электронном полярографе. При этом тиурам дает одну волну с потенциалом полуволны— —0,65 б. Зависимость максимального тока тиурама от его концентрации выражается прямой линией, не проходящей через начало координат. Поскольку присутствие кислорода в растворе сильно искажает волну тиурама, необходимо предварительное удаление его из полярографируемого раствора. [c.189]

Осциллополярографическое определение некоторых органических веществ, К о-валенкоП.Н., А н и с и м о в а Ж. П., Е в с т и ф е е в М. М., А ж и-п а Л. Т. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I), М., Наука , 1970, стр. 185—190. [c.345]

По полярографии сульфидов имеется ряд работ [4—7]. При исследовании неводных растворов сульфида натрия осциллополярографическим методом Калвода [7] обнаружил, что на кривых йЕ/Ш, Е сульфид-ион и элементарная сера образутот два одинаковых зубца. Трифонов [8] обнаружил адсорбционную предволну в растворах сульфида, которая отвечает возникновению адсорбированного мономолекулярного слоя сульфида ртути, и рассчитал величину поверхности электрода, приходящейся на одну молекулу HgS. [c.260]

Методом циклической вольт-амперной осциллографической полярографии на платиновом микроэлектроде подробно были изучены порфиринат железа (III) и его смешанные комплексы с пиридином и цианидом, известные под названием гемохромных агентов, в снирто-водной среде [35]. Такие смешанные октаэдрические комплексы образуются за счет двух свободных координационных мест в молекуле гемина, расположенных выше и ниже плоскости порфиринового кольца с центральным атомом. Сам гемин осциллополярографически проявляется на кривых парой симметричных катодно-анодных ников. Различие между их потенциалами составляет 0,06 в в широкой области скоростей поляризации v, что соответствует теории обратимого переноса одного электрона. [c.266]

Скобец Е. М., Черный В. А., Повхан М. Ф. Осциллополярографическое определение лантанидов на твердых электродах с помощью осадка Pb aOi.— В кн. Тезисы докл. на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, 101—102. [c.89]

В работе [55] использовали серебряный электрод новой конструкции для осциллополярографического определения бромидов, хлоридов и иодидов. Метод применим для определения 10 — — 10- Ai галогенидов. Было опубликовано сообщение об использовании в вольтамперометрии для определения бромида и иодида вращающегося графитового электрода [56]. Катодно-лучевым полярографическим методом Ронея [57] можно определять бромиды, иодиды и некоторые другие ионы. [c.273]

В многоцикличном варианте осциллополярографического метода вычисляется максимальная поверхность ртутной капли, поэтому в уравнение (I, 16) подставляется максимальное время — период жизни капли. В импульсных методах с заданной задержкой импульса в уравнение (I, 16) подставляется суммарное время, протекающее от начала поляризации,до достижения потенциала пика [c.56]

Осциллополярографический метод с линейно изменяющимся напряжением используется в основном для решения аналитических задач. В настоящее время наиболее распространенным и надежным прибором является осциллополярограф модели ЦЛА-02 (рис. 37), который предназначен для съемки / — -кривых и их производных. В приборе предусмотрено два режима работы одноцикличный (импульсный) и многоцикличный (непрерывный). Однако для аналитических целей наиболее подходящим является одноцикличный режим как более точный. Такой режим работы обеспечивается синхрониза- [c.79]

Экстракционио-осциллополярографический метод — экстракция определяемых элементов и их последующее осциллополяро-графическое определение в экстрактах (экстрагенты — ацетил-ацетон, этилацетат и др.). [c.92]

В работе [241 было предложено определять адсорбированное количество реагирующего вещества путем интегрирования ос-циллополярограмм. Однако этот метод не имеет преимуществ перед методом кривых заряжения кроме того, можно показать, что для достижения той же точности, какую дает снятие кривых заряжения, в случае осциллополярографического метода предъявляются более жесткие требования к аппаратуре, чем для метода кривых заряжения. [c.27]

Описана методика определения в водах буровых скважин ио-дид-ионов с применением обычного и осциллополярографического методов регистрации. Предварительная подготовка пробы заключается в окислении иодид-ионов до 10,, хлорной водой при нагревании в сернокислой среде (pH 1—1,5) и последующем удалении избытка С1г кипячением раствора. Определение иодид-ионов методом классической полярографии в отсутствие мешающих элементов (хлорид-, бромид-, сульфат-ионов и т. д.) можно проводить в растворе желатины, предварительно сконцентрировав определяемый элемент выпариванием. Описана методика копцентри- [c.161]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Начальные участки осциллополярографических —Я-кривых водных растворов соли феррициния имеют вид высоких пиков вследствие автоингибирования ферроценом. При более катодных потенциалах ингибирование ослабляется, и ток увеличивается. Высота пика зависит от скорости изменения потенциала слабее, чем пики процессов, контролируемых диффузией (в отличие от случая восстановления адсорбированных веществ, где зависимость более сильная). Интегрированием площади ликов найдено, что ингибирование наступает при образовании на поверхности ртутной капли полимолекулярного слоя ферроцена. Метод I — -кривых приводит к результатам, которые хорошо согласуются с данными, получаемыми другими методами. [c.279]

Особенно удобно применение осциллополярографии на твердых электродах, для которых длительная поляризация приводит к не-воспроизводимости их электрохимических характеристик. Импульс накладывается с высокой скоростью (до 16 В/с), т. е. запись ц регистрация кривой длятся доли секунды. Поэтому наиболее эффективно использовать осциллополярографический метод в анализе лакокрасочных систем с быстро изменяюпдимнся концентрациями компонентов, например, при определении акролеина в водных растворах, изоцианатов, инициаторов полимеризации, регуляторов роста цепи полимеров и т. д. [c.57]

Различными методами показано [109], что Со (NHg) образует комплекс с бычьим сывороточным альбумином лишь при очень высокой концентрации последнего, тогда как Со образует весьма устойчивый комплекс. Изучение изменения во времени высот волн (точнее осциллополярографических пиков) разряда комплексного (с белком) иона Со (II) и свободного Со (II) (аквоком-плекса) показало, что пик комплекса растет со временем, тогда как пик разряда свободных Со (II) растет, достигает максимума и затем падает пропорционально i " . В предположении, что падение высоты пика до нуля отвечает полному покрытию поверхности электрода белком, рассчитана плош адь, приходящаяся на белковую молекулу. Площадь эта весьма велика, что приводит к выводу [109] о расплющивании (при одновременной денатурации) белков до слоя толщиной 6—8 А. Наличие двух каталитических волн на полярограммах белка в растворе соли кобальта объяснено двумя формами катализатора — с расплющенным, сильно адсорбированным белком (первая волна) и слабо адсорбированным — глобулярным [109]. Изучение изменения высот каталитических волн во времени показало, что вторая волна падает и исчезает через десятки секунд, тогда как первая сначала растет за счет медленного расплющивания белковой молекулы, затем в течение десятков минут падает. Падение волн связывается с образованием полимолекулярпого покрытия поверхности электрода [109]. [c.109]

Чрезвычайно своеобразная картина наблюдается при исследовании процесса восстановления метиленового голубого на ртути осциллографическим методом [10]. Предволне соответствует ос-циллополярограмма треугольной формы. Зависимость высоты пика от концентрации окисленной формы передается не плавной кривой типа изотермы Ленгмюра, а кривой с максимумом. В остальном осциллополярографические данные не находятся в противоречии с результатами полярографических исследований. В частности, как и в случае полярограмм, при концентрарти метиленового голубого, равной или меньшей 5-10 М, наблюдается одна лишь предволна, при больших же концентрациях появляется пик, соответствующий основной волне на полярограмме. Однако в работе [10] не приведены характеристики пиков, и нет возможности судить об их относительной высоте. [c.151]

Гаврилко и соавт. [73] осциллополярографическим методом изучали поведение вольфрама на фоне НС1. В растворах 0,1 М НС1 выпадает вольфрамовая кислота, и волны восстановления вольфрама не наблюдаются. На фоне 7 М НС1 вольфрамовая кислота растворяется и появляются две волны с потенциалом пиков [c.148]

Изучен осциллополярографическим, и классическим методами процесс комплексообразования ртути с роданидои4 калия, аммония, бензилхинолиния. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология