Аддукты соль — растворитель

Х1.7. АДДУКТЫ СОЛЬ-РАСТВОРИТЕЛЬ [c.294]

Роль растворителя при применении в качестве инициаторов соединений металлов переменной валентности освещена выше. К этому следует только добавить, что при проведении в спиртах реакций, инициируемых солями железа, образуются алкоксипроизводные [8, 9], возможно, вследствие вторичной реакции аддукта с растворителем, например (140° С, 2 часа) [9] [c.147]

Резкие различия в константах объясняются сольватацией. В смешанных растворителях, составленных из полярного и неполярного компонентов, ведуш ая роль в сольватации электролита принадлежит молекулам, обладающим дипольным моментом, если неполярные молекулы не образуют с солью прочных соединений (аддуктов). [c.271]

Эта соль представляет собой темно-красное твердое вещество, которое образует в отношении 1 1 устойчивые аддукты с водой, метиловым спиртом и этиловым эфиром. Растворитель в этих комплексах прочно связан и удаляется только при нагревании в вакууме. Эти молекулы (НзО, СНзОН) используются в ряде реакций, катализируемых карбонилами металлов, либо как источник водорода, либо как источник гидроксильных или метоксильных радикалов и ионов. [c.678]

При обработке ацетатом ртути высококипящих олефинов иногда целесообразно пользоваться инертными растворителями (углеводороды, галоидные органические соединения, диоксан). Продукты присоединения чаще всего остаются растворенными в исходном сырье (вернее, остатке сырья). При промывке водой удаляются образовавшиеся в ходе реакции органические кислоты и избыток ртутной соли. Затем продукт присоединения отделяется фракционированием или адсорбцией. Следует однако иметь в виду, что аддукты способны разлагаться при нагревании выше 50°С. Поэтому дистилляцию или другие способы выделения аддукта следует вести при более низких температурах с применением вакуума. Адсорбционное выделение продукта присоединения можно осуществить на активированном угле, целлюлозе, сахаре, окиси алюминия, но удобнее всего пользоваться силикагелем. [c.193]

Для очистки различных нефтепродуктов применяются весьма разнообразные методы. Среди них обработка химическими реагентами (серной кислотой, растворами щелочей, растворами солей), физико-химические методы (адсорбция глинами, применение селективных растворителей), депарафинизация вымораживанием или получение аддуктов с мочевиной, каталитические методы очистки под давлением и при повышенных температурах. [c.244]

Фактически осущ ествлялась вторая возможность [57]. Так же дело обстояло и с аддуктами соли ртути с другими олефинами. К тому же гидроксил структуры II безупречно доказан нами реакцией с фепилизоциана-том. Таким образом, к сумме довольно убедительных доводов Гофмана, Мидльтона и Адамса добавились наши решающие доводы, и я-структуры алканолмеркурсолей к жизни уже не могли вернуться. Чтобы отметить внешнее реакционное сходство с комплексными соединениями, я предложил обозначить как квазикомплексные такие аддукты металлических солей с олефинами и ацетиленами, которые образовались путем разрыва я-связи органической составной части и присоединения фрагментов соли металла и растворителя к бывшим непредельным углеродным атомам. Целый ряд таких олефиновых продуктов был нами получен и изучен, в частности показано, что, вопреки прежнему мнению Занда, бутадиен и его гомологи также образуют квазикомплексные аддукты в водной среде, например для бутадиена [c.15]

Соверщенно отличный метод проведения МФК-реакций для получения аддуктов дибромкарбена заключается в разложении трибромацетата натрия в присутствии соли четвертичного аммония в неполярном растворителе. Как подробно было изложено в разделе, посвященном ССЬ, этот метод позволяет избежать применения основания, обязательного в методе Макоши. Из циклогексена образуется дибромноркаран с выходом 78% [31]. [c.349]

Карбамид O(NH2)2 (рис. 3.36) — т. пл. 133 °С, р. в HjO и других растворителях, слабое основание. Kt = 10- с кислотами дает соли, содержащие ион [ 0(NH2) (NHa)]+, образует аддукты типа M l2-2( NH2) O (М = Pd+2, Pt+ и др.) и типа M i,-2[ O (N.H2)2] (М = Zn+2, u+=, Fe+ , Со+= и др.). Кристаллическая решетка имеет каналы диаметром около 500 пм, которые могут занимать различные другпе молекулы — углеводороды, спирты, органические кислоты и др. Поэтому из вестно много клатратов карбамида. В каналах не могут размещаться молекулы, имеющие разветвленные цепи атомов, и с помощью клатратов карбамида можно отделять линейные изомеры от разветвленных. [c.389]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Иной тип электрофильного присоединения с образованием продуктов оксиметаллирования (уравнение 116) наблюдался прн присоединении солей типа МХ к олефинам (обычно в присутствии гидроксилсодержащих растворителей). Аддукты могут быть выделены, как, например, в случае а иногда они претерпевают дальнейшие превращения, образуя продукты полного окисления олефинов, например при применении Т или РЬ . [c.207]

Подобно аренам, алкены и алкины также чувствительны к электрофильной /атаке солями ртути (II). Уже давно высказывалось мнение, ч ю взаимодействия этого типа являются промежу-точными стадиями ряда важных реакций ненасыщенных соединений, катализируемых солями ртути (И). Многие из этих предполагаемых промежуточных продуктов были выделены, но относительно их строения в течение многих лет существовали разногласия предполагали, что оии могут быть симметричными комплексами (20) или (21), или аддуктами (22), содержащими настоящую а-связь [1, 159]. В настоящее время твердо установлено (в частности, методами спектроскопии ЯМР), что эти соединения отвечают структуре (22), хотя участие соединений других типов в качестве их предшественников вполне вероятно [175— 177]. При проведении реакций этого типа в протонсодержащих средах часто наблюдают внедрение в продукты реакции анионов растворителя (схема 80). [c.77]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

В работе [12] было показано, что в присутствии некоторых окислов переходных металлов выходы возрастают. Эти реакции также инициируются солями металлов так, ацетон и алкен с концевой двойной связью в присутствии ацетата марганца(П1) без растворителя дают главным образом аддукт 1 1 [13]. Наоборот, при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя окисление промежуточно образующихся радикалов приводит к образованию ацетоксилированных и ненасыщенных продуктов. [c.100]

Развитие ядерной индустрии послужило импульсом к изучению комплексообразования между солями металлов и органическими растворителями. Экстрагенты могут быть разделены на три большие группы в завцсимости от того, действуют ли они по катионообменному принципу (например, карбоновые кислоты), анионообменному (например, амины) или за счет образования аддуктов (типично для эфиров и нейтральных фосфорорганических соединений). [c.12]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

С другой стороны, как уже упоминалось в разделе XI.5, концентрационная зависимость электропроводности упомянутых солей, образующих устойчивые аддукты в растворе, не проявляет никаких особенностей. Растворы Ag 104 и НС1, для которых открыты продукты взаимодействия с молекулами бензола, ацетоиитрила, толуола, ксилола, бензонитрила и других растворителей, ведут себя так же, как и растворы, в которых пока таких частиц не обнаружено. [c.295]

Экстрационные методы обезмасливания щелочных отходов растворителями до сих пор не нашли промышленного применения из-за образования стойких эмульсий или же из-за высокой стоимости и дефицитности растворителей. Наибольшее удаление неомыляемых может быть достигнуто при перегонке щелочных отходов и разгонке асидола, что и было осуществлено вначале в Румынии, а затем на одном из бакинских заводов. Однако этот процесс сопровождается большой коррозией аппаратуры. До сих пор считается, что проблема обезмасливания нафтеновых кислот и щелочных отходов все еще окончательно не Решена и перед исследователями стоит задача изыскания новых методов и усовершенствования существующих. В последнее время в Румынии уделяется большое внимание методам обезмасливания нафтеновых кислот с проверкой в заводских условиях. Имеется несколько румынских патентов по обезмасливанию нафтеновых кислот переводом их в кальциевые соли, а также добавлением известкового молока к нафтенату натрия для разрушения эмульсии путем образования обратной эмульсии типа вода в масле . Нафтеновые кислоты, обезмасленные последним способом, содержат примесь парафинов и алифатических кислот, которые удаляются при обработке мочевиной с последующим выделением аддуктов. [c.96]

Подобным образом протекает, вероятно, и реакция Кневенагеля или Кневенагеля — Дебнера (взаимодействие альдегидов, чаще всего ароматических, с малоновой кислотой или ее эфиром в присутствии первичного или вторичного амина). При этой реакции декарбоксилирование прежде всего катализируется пиридином, который применяется в качестве растворителя оно не имеет места, если добавляют стехиометрические количества пиперидина, малые количества которого действуют сильнокаталитически. Из быс-пиперидиниевой соли альдольного аддукта, образующейся в случае высоких концентраций пиперидина, отщепляется лишь амин с образованием соответствующей арилиденмалоновой кислоты. Таким образом, малоновая кислота должна, по-видимому, содержать по меньшей мере одну свободную карбоксильную группу, чтобы произошло декарбоксилирование. [c.344]

Растворители типа Р—О обладают, как правило, больщей основностью, чем растворители типа С—О, благодаря чему они могут замещать молекулы воды в координационных положениях и образовывать строго стехиометрические аддукты. Такие экстракционные системы могут быть колйчественно описаны при малых концентрациях экстрагируемой соли. [c.213]

Состав. Масляные лаки изготовляют на основе рафинированных и полимеризованных до заданной вязкости высыхающих масел — льняного, периллового, ойтисикового, тунгового, конопляного иногда применяют также полувысыхающие масла — подсолнечное или хлопковое (см. Масла растительные). В состав пленкообразующего входят канифоль или ее препараты. напр, глицериновые или пентаэритритовые эфиры, канифольно-малеиновые аддукты, резинаты кальция и цинка. Применяют также ископаемые смолы — янтарь, копалы и др. (см. Смолы природные). На основе продуктов совмещения масел с битумами получают черные битумно-масляные лаки (см. Битумные лаки). Растворителями служат уайт-спирит, скипидар, соль-вент-нафта, бензин, ксилол и др. Для ускорения высыхания М. л. и э. применяют сиккативы — нафтенаты, резинаты, линолеаты Со, Мп, РЬ. В состав эмалей, помимо указанных компонентов, вводят пигменты и наполнители. См. Пигменты лакокрасочных материалов, Наполнители лакокрасочных материалов. В нек-рых случаях М. л. и э. могут содержать также антиоксиданты, фунгициды, поверхностно-активные вещества и др. вспомогательные добавки. [c.72]

Основная составная часть канифоли — смесь смоляных к-т общей ф-лы СхэНавСООН, гл. обр. абиетиновой, а также декстро- и левопимаровой. Канифоль растворяется почти во всех растворителях лакокрасочных материалов и совмещается с растительными маслами. Из-за гигроскопичности, низкой темп-ры размягчения, высокой кислотности и образования хрупких покрытий в качестве самостоятельного пленкообразующего канифоль почти не применяют чаще ее используют для модификации природных и синтетич. смол, напр, копалов, феноло-формальдегидных и алкидных смол. Важное промышленное значение имеют продукты химич. обработки (облагораживания) канифоли соли (резинаты — см. Сиккативы) эфиры — глицериновый, или эфир гарпиуса (т. разм. 70—77 °С, кислотное число 13—18) и пентаэритритовый (95—100°С 10—25) аддукты с малеиновым ангидридом, этерифицированные глицерином (т. пл. 110—125°С, кислотное число 7— 13) или пентаэритритом (т. разм. 120—124 °С, кислотное число 25) продукт окисления — винсол (т. разм. 113— 115 °С, кислотное число 85—100). Эфиры канифоли и модифицированные аддукты с малеиновым ангидридом вводят в состав масляных, алкидных и эфироцеллюлозных лаков винсол служит самостоятельным пленкообразующим темных спиртовых лаков. [c.216]

Возможность того, что внутренняя изомеризация идет посредством рекохмбинацни молекул компонентов, заключенных в клетки растворителя, исключена на том основании, что скорость образования аддукта значительно меньше скорости диффузии соль-ватированных партнеров друг от друга. Если внутренняя изомеризация действительно протекает путем фрагментации, оба партнера долл ны вместе удерживаться в комплексе, в котором переориентация компонентов происходит до рекомбинации. Этот комплекс не может быть быстро и обратимо образующимся комплексом донорно-акцепторного типа. Если бы такой комплекс образовался, э/сзо-изомер был бы менее радиоактивным, чем наблюдается в действительности. [c.200]

При оценке того, какие же из присутствующих в водной среде ионов окажутся наиболее пригодными для экстракции, следует учитывать, что в органической фазе могут существовать ионы, которые в водной фазе в заметных концентрациях не присутствуют. Диэлектрическая постоянная органических растворителей меньше чем у воды, поэтому ионизация солей и комплексных ионов в них проявлена слабее. В органических растворителях концентрация воды незначительна, а концентрация органических молекул — максимальная из возможных. В результате этого в фазе органического растворителя и могут образовываться такие ионы или молекулы, которые отсутствуют в сколько-нибудь заметной концентрации в водной фазе. Это относится, например, к образованию оксопиевых или аммониевых катионов, аддуктов ионов металла с молекулами растворителя и других соединений. Много сведений о составе подобных соединений, иногда называемых собирательно сольваты , имеется в монографии В. В. Фомина [4]. [c.7]

Нитрозилхлорид NO I, а также фосфорилхлорид PO I3 особенно пригодны в качестве растворителей в связи с их доступностью и удачными физико-химическими свойствами (см. табл. 38). Последние у NO I определяются полярностью молекулы, имеющей в своем составе два сильно электроотрицательных атома . Длина связи N—С1 (1,95 A) аномально велика . В жидком нитрозилхлориде (е = 19,7 при —10 и 22,5 при —27° С) в заметной степени растворяются соли нитрозила вследствие сольватации иона N0+. Сольватация происходит благодаря образованию стабильных аддуктов с хлорными мостиковыми связями (О—N—С1—N0)+, стойкость которых связана с наличием мезомерии между структурами [c.310]

Перхлорат и нитрат серебра взаимодействуют с имеющими открытую цепь и циклическими олефинами и полиенами с образованием комплексов переменной стехиометрии. Так, при изучении распределения было показано, что существуют комплексы типов [олефинАд]+, [диенА ]+ и [flHeHAg + и что циклооктатетраен образует с нитратом серебра три аддукта, а именно [ OTAg]NOg, [( 0T)2Ag]N03 и [(СОТ)2А ]з(МОз)з [21, 31]. В воде эти комплексы диссоциируют, и их можно использовать в качестве нерастворимых производных для очистки олефиновых материалов. Перекристаллизованный комплекс обрабатывают водой и несмешивающимся с ней органическим растворителем тина петролейного эфира, и чистый олефин выделяют из органического слоя. Как и в случае платины, уыс-олефины образуют более прочные комплексы, нежели пграмс-олефины, и при координировании с солями серебра или вытеснении из них олефины не изомеризуются. Ооли серебра можно использовать для отделения олефинов в газо-жидкостной хроматографии [167, 168]. При введении метильных групп прочность комплексов понижается, возможно, вследствие того, что электронодонорная алкильная группа ослабляет я-компоненту а-я-связи [32]. В случае циклических олефинов способность к комплексообразованию падает по мере того, как уменьшается относительное напряжение в молекуле олефина, а именно циклопентен > [c.185]

При изучении взаимодействия пентаметилбензола с тетрафтор-боратом нитрония в полярных растворителях было отмечено образование окрашенного аддукта [114], который по способу получения, казалось бы, должен соответствовать соли 1Н -1-нитро-2,3,4,5,6-пента-метилбензолониевого иона. Оказалось, однако, что этот аддукт является я-комплексом пентаметилбензола и катиона нитрозония, соли которого обычно присутствуют в небольших количествах в солях нитрония [115]. [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Аддукты соль — растворитель: [c.591] [c.607] [c.2089] [c.294] [c.74] [c.216] [c.279] [c.206] [c.254] [c.196] [c.591] [c.206] [c.254] [c.140] [c.260] [c.228] [c.289] [c.437] [c.314] [c.121] [c.62] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология