Энтальпия аддитивность

Пренебрегая теплотой растворения и считая энтальпию аддитивным свойством, можно рассчитать энтальпии жидкой и паровой фаз, имеющих равновесные составы х и у при заданных температуре f и давлении п, по следующим уравнениям [c.69]

Если, например, при образовании раствора энтальпия аддитивна, то ДЯ = О, и, следовательно, раствор образуется без теплового эффекта. Если же энтальпия исходных веществ больше энтальпии раствора, то при образовании раствора происходит выделение тепла. В противоположном случае будет происходить поглощение тепла. [c.81]

Если считать энтальпии аддитивными величинами, можно записать [c.529]

Другими словами, идеальный раствор является раствором, для которого теплоты смешения равны нулю, поскольку энтальпии аддитивны. [c.180]

Жидкая пропан-бутановая смесь обладает всеми свойствами идеального раствора, п интегральная теплота смешения ее компонентов равна нулю. Поэтому энтальпии растворов определяются на основе правила аддитивности расчет приведен в табл. III.4. [c.185]

Энтальпия является аддитивной функцией. Значение энтальпии можно выразить и через другие параметры (в частности, величины с и Ср) [c.71]

По Правилу аддитивности по энтальпии фаз и их массовой доле в двухфазной смеси рассчитывается ее удельная энтальпия. [c.42]

По правилу аддитивности определяется энтальпия двухфазного потока Я/,- [c.45]

Примечания. Приведенные значения в ккал/моль представляют собой стандартное изменение энтальпии при 25° и 1 атм. Значения для двухатомных частиц определены с точностью до 0,5 ккал. Для всех других частиц точность составляет 2 ккал, в некоторых случаях ошибка определения мошет достигать 4 ккал. Если известна теплота образования радикала по правилу аддитивности, то можно получить соответствующие значения для радикалов, имеющих другие заместители. Так, [c.580]

Аддитивными методами можно рассчитывать как термодинамические величины (например, критические постоянные, мольную теплоемкость, энтальпию, энтропию, свободную энергию образования Гиббса, теплоту испарения, поверхностное натяжение, мольный объем, плотность и т. д.), так и молекулярные коэффициенты (коэффициенты вязкости, теплопроводности, диффузии). [c.84]

Исходя из определения идеальных растворов, данного выше, можно показать (методами термодинамики), что при образовании идеальных растворов из чистых жидких компонентов теплота не поглощается и не выделяется, а объем раствора равен сумме объемов жидких компонентов (при растворении нет сжатия или расширения). Иначе говоря, энтальпия Н и объем V идеальных растворов являются аддитивными свойствами [c.190]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

Аддитивность теплот реакций вытекает непосредственно из первого закона термодинамики (см. гл 15) изменение энергии или энтальпии между двумя состояниями системы зависит только от самих этих состояний, а не от того, каким образом осуществляется переход между ними. Совокупность химических веществ в заданном состоянии обладает определенной энергией и определенной энтальпией, причем ни энергия, ни энтальпия не зави- [c.91]

Первый закон термодинамики утверждает, что при переходе из одного состояния в другое изменение энергии или энтальпии зависит только от самих этих состояний, а не от того, каким образом осуществляется переход между ними. Следовательно, теплота химической реакции не зависит от того, в одну или несколько стадий проводится эта реакция, а определяется лишь исходным состоянием реагентов и конечным состоянием продуктов. Это означает аддитивность теплот реакций если реакция А плюс реакция В дают реакцию С, то теплота реакции С может быть получена суммированием теплот реакций А и В. Указанное свойство аддитивности теплот реакций создает большую экономию при табулировании теплот реакций достаточно измерить только тепловые эффекты ограниченного набора реакций, из которых можно скомбинировать все остальные реакции. В качестве такого набора выбирают реакции образования всех соединений из образующих их элементов, находящихся в стандартном состоянии. [c.101]

Что говорит первый закон термодинамики об энергии Е или энтальпии Я, связанных с теплотой реакции Какой вывод можно сделать из этого относительно аддитивности теплот реакций Что означает эта аддитивность [c.103]

Уравнение (15-7) представляет собой самое важное для химии следствие из первого закона термодинамики. Оно говорит о том, что теплота реакции, проводимой при постоянном давлении, является функцией состояния. Теплота реакции равна разности между энтальпией продуктов и энтальпией реагентов. Она не зависит от того, протекает ли на самом деле реакция в одну стадию Или в несколько последовательных стадий. С этим законом аддитивности теплот реакций мы уже познакомились в гл. 2, где он был сформулирован без доказательства, но теперь оно становится очевидным. В разд. 2-6 приводился пример с гипотетическим синтезом алмаза, где указывалось, что теплота образования алмаза из метана не зависит от того, получают ли алмаз непосредственно из метана или же метан сначала окисляется до СО2, а затем диоксид углерода используется для получения алмаза [c.22]

Поскольку энтальпия является функцией состояния, теплоты реакций аддитивны точно так же, как аддитивны реакции, которым они соответствуют. Это утверждение принято называть законом Гесса, как мы видим, закон Гесса является прямым следствием первого закона термодинамики. [c.22]

Большинство реакций проводится при постоянном давлении, а не при постоянном объеме. Если ввести функцию состояния Н, называемую энтальпией, при помощи выражения Н = Е + РУ, то теплота реакции, проводящейся при постоянном давлении, окажется равной АН, т.е. АН = qp. Этот вывод имеет очень важное значение для исследования теплот реакций. Поскольку величина АН зависит только от исходного и конечного состояний реакции, термин при постоянном давлении означает лишь то, что давление в конце реакции становится равным исходному давлению. Кроме того, поскольку Н является функцией состояния, теплоту реакции можно представить в виде суммы нескольких реакций и, следовательно, вычислить суммированием индивидуальных теплот таких реакций другими словами, теплоты реакций аддитивны. [c.36]

Если (1) + (2) = (3), то К,К2 = Kj. Это мультипликативное свойство констант равновесия соответствует принципу аддитивности свободных энергий, с которым мы познакомились в гл. 2 на примере энтальпий (закон Гесса). [c.97]

Смеси, в процессе образования которых отсутствуют тепловые и объемные эффекты, т. е. АЯ-= О и АУ = О, называются идеальными растворами. Иногда для выражения этой особенности идеальных растворов говорят, что для нпх энтальпия и объем аддитивны . Понятие об идеальном растворе является воображаемым реальные растворы могут быть только более или менее близки к идеальным. [c.232]

Смеси, в процессе образования которых тепловые и объемные эффекты отсутствуют, т. е. АН = 0 и ЛУ = О, называются идеальными растворами. Иногда эту особенность идеальных растворов выражают другими словами — говорят, что для них энтальпии и объемы аддитивны. [c.137]

Для многих практических приложений для расчета плотности, теплоемкости, энтальпии паровой и жидкой фаз, молекулярного веса смеси можно использовать свойства чистых компонентов в соответствии с правилом аддитивности [c.135]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Отсутствие термических, объемных и других эффектов, выражаемое соотношениями (124.8), (124.9), (124.11) и (124.12), показывает, что энтальпия, теплоемкость, объем и внутренняя энергия идеального раствора (й обш) аддитивно складываются из соответствующих свойств g° чистых компонентов [c.354]

Основным фактором, определяющим устойчивость данного углеводорода (помимо, конечно, типа самой циклической системы), является количество заместителей в кольце. Появление каждого нового замещения связано с возникновением третичного (или четвертичного) атома углерода, что изменяет энтальпию уг.лево-дородов в сторону значительного увеличения устойчивости. При этом следует иметь в виду, что энтальпия, в первом приближении, аддитивно связана с числом замещений. Напротив, энтропийные характеристики более благоприятны (в смысле устойчивости) в циклических углеводородах с меньшим числом заместителей. Поскольку роль энтропийных показателей (в формуле 1) растет с увеличением температуры, то, следовательно, по мере роста температуры следует ожидать некоторого уменьшения содержания структур, имеющих большое число заместителей, и соответственно будут возрастать концентрации менее замещенных углеводородов. [c.104]

Энтальпию смеси можно считать аддитивным свойством, если пренебречь теплотой растворения компонентов смеси друг в друге [c.36]

Энтальпия дымовых газов определяется по правилу аддитивности энтальпии отдельных его компонентов с учетом выделения тепла при диссоциа- [c.98]

Если пренебречь теплотой растворения компонентов смеси друг в друге, то теплоемкость и энтальпию смеси можно считать аддитивными свойствами и подсчитывать их ио формулам [c.96]

Энтальпия двухфазных смесей является величиной аддитивной. Так, например, для иаро-жидкостной смеси [c.96]

Однако не только для идеальных систем, но и для многих реальных смесей, в частности для углеводородных, энтальпию также можно считать аддитивным свойством. Поэтому энтальпия жидкой и паровой фаз при любой температуре ( может бать подсчитана по формулам [c.256]

Температура должна быть несколько выше, чем температура <о = 40 С поступающего абсорбента. Примем па основании предварительных расчетов <1 = 44° С Зная температуры и составы потоков 0 +1, о и Ои найдем их энтальпию, считая ее свойством аддитивным. Так, например, используя рис. 3.10, для потока Оп + 1, имеющего телшературу 40° С, получаем [c.396]

Энтальпии жидкостей, входящих в уравнение (ХП,18) и (ХП,19), равны произведениям их мольных теплоемкостей с на температуры t (в °С). Теплоемкости с и теплоты испарения для бинарных смесей вычисляют по правилу аддитивности, исходя из свойств чистых компонентов А и В [c.492]

Энтальпийная диаграмма. При анализе и расчете процессов перегонки и ректификации используют энтальпийные диаграммы, дающие взаимосвязь составов жидкой и паровой фаз с их энтальпиями. Пренебрегая теплотой растворения и считая энтальпию аддитивным свойством, мож1Ю рассчитать энтальпии жидкой и паровой фаз при известных равновесных составах х и у, давлении системы я и заданной температуре t по следующим уравнениям [c.240]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Математическим описанием являются уравнения общего и покомпонентного материального баланса колонны (4.53), (4.57), уравнение теплового баланса (4.56), которое при определении энтальпии смеси как аддитивной величины запишется к к < w + Р хрЛр. - W Xiv.hw. - = 0, (7.172) [c.331]

Задача № 16.Однократное испарение многокомпонентной смеси. Энтальпия парожидкостного сырья. Плотность дара (с учетом коэффи-пиента сжимаемости) и жидкости. Навыки применения закона сохранения массы, тепла и закона равновесия в форме правила смешения аддитивности). Типовая задача статики процессов фракпионирова-ния - 2 часа. [c.277]

В основе понятия об идеальном растворе лежит следующее представление мольные объемы чистых компонентов в таком растворе равны между собой и энергии взаимодействия между всеми молекулами одинаковы. От размеров молекул зависит изменение энтропии при смешении, а из различия их энергии изаимодейстпия возникает тепловой эффект нри смешении, т. е. от этого фактора зависит энтальпия раствора. Поэтому энтальпия атермических смесей, характеризующихся одинаковым взаимодействием между всеми молекулами, аддитивно вычисляется из состава, как для идеальных смесей. [c.56]

Энтальпия смесей рассчитывается аддитивно по мольным ДО лям компонентов Xi и значениям мольной энтальпии компвненто в заданном состоянии р, Т. [c.215]