Диаграммы Дипольный момент

Ряс. 32. Векторная диаграмма дипольного момента воды как суммы моментов двух связей Н—О. [c.114]

Спектры Рамана, как и спектры инфракрасного поглощения, связаны с переходами между вибрационно-вращательными уровнями энергии в молекулах и поэтому могут служить для получения информации об этих переходах. Как показывает теория, некоторые переходы не сопровождаются излучением в инфракрасной области (те переходы, которые не изменяют дипольного момента молекулы), в то время как другие (которые не влияют на поляризацию) не вызывают линий Рамана. С другой стороны, некоторые переходы дают идентичные частоты в обоих методах. Обычно спектры Рамана по своей структуре значительно проще, чем спектры инфракрасного поглощения иногда это является преимуществом, а иногда — недостатком. На рис. 5.29 приведена диаграмма, показывающая связь между. структурой органических соединений и частотами спектров Рамана (ср. рис. 4.2). [c.109]

Сведения об электрохимических свойствах системы доставляются электрохимическими методами (электропроводность, доли переноса тока, потенциометрия). Помимо этой группы методов, ценные сведения о природе возникающих при электролитической диссоциации продукта присоединения ионов могут быть получены ИК- и КРС-спектроскопией. Последний метод может также доставить соответствующие сведения о строении продуктов присоединения. Сведения о строении могут быть также получены исследованием диэлектрической проницаемости и анализом диаграмм ряда расчетных свойств, основанных на диэлектрической проницаемости (поляризация, средние дипольные моменты). [c.411]

В случае бинарных смесей какого-либо жидкого вещества с веществами, молекулы которых отличаются по массе, поляризуемости и дипольному моменту, но принадлежат к одному изологи-ческому ряду, на диаграмме зависимости J от [c.322]

Первый том справочника содержит данные, необходимые для определения молекулярных масс и размеров макромолекул полимеров и сополимеров, параметры жесткости, сведения о динамооптических и электрооптических свойствах молекул, дипольные моменты, параметры термодинамического взаимодействия полимер—растворитель и полимер — полимер. Приведены данные о величине межфазного натяжения полимеров и о совместимости большого класса полимерных систем, а также фазовые диаграммы для смесей полимер — полимер и полимер — растворитель. [c.4]

Молекулярные диаграммы представляют собою обыкновенные структурные формулы, на которых против связей показаны рассчитанные порядки или заряды связей, а против атомов — числа свободной валентности, заряды атомов и т. п. В том случае, если такие диаграммы содержат только сведения о распределении электронов по зонам атомов и связей или только по одному пз видов этих зон, такие диаграммы иногда фигурируют в литературе под названием электронных диаграмм. Подобного рода диаграммы удобны как для некоторых типов расчетов, например дипольных моментов, так главным образом и для суждения о химической реакционноспособности соответствующих соединений. [c.166]

Для расчетов молекулярных диаграмм производных ароматических углеводородов. можно было применить метод мезо.мерии. опираясь только на экспериментальные данные. Так, Бак [75] при помощи эмпирического соотношения между длинами связей и их я-электронным зарядом вычислил электронные заряды связен для пиридина, пиррола и фурана. Вторым этапом был расчет весов структур, из которых люжно получить эти молекулярные диаграммы с найденными электронными зарядами связей. Суперпозиция этих структур (третий этап расчета) позволяет найти электронные заряды атомов, а в заключение отбирается та молекулярная диаграмма, которая позволяет правильно рассчитать дипольный момент. Например, для пиридина и пиррола Бак получил следующие диаграммы [c.278]

Часто удобно представлять полный дипольный момент молекулы как сумму отдельных моментов, которые могут быть локализованы в разных частях молекулы или обусловлены разными причинами. Поскольку дипольный момент является вектором, рассматриваемая сумма должна быть суммой векторов или результирующим вектором. Метод составления такой векторной суммы иллюстрируется диаграммой [c.168]

Рис. 5-1- Векторная диаграмма, изображающая дипольный момент молекул воды, как сумму моментов двух связей О—Н,

Указанные величины, т. е. я-электронная плотность, индекс свободной валентности и порядок я-связи, являются важными характеристиками ароматических соединений и соединений с сопряженными связями. Во избежание нагромождения чисел эти характеристики удобнее представлять не на одной, а на нескольких отдельных диаграммах, как это сделано на рис. 3 для молекулы трополона . Для удобства на рис. 3 оба атома кислорода приняты эквивалентными, хотя в действительности это неверно. Дипольный момент молекулы трополона, возникающий за счет распределения я-электронов, обозначен стрелкой, направленной в сторону атомов кислорода (диаграмма VI). На диаграмме VII указаны не порядки я-связей, а межатомные расстояния. Поскольку межатомное расстояние для С — С-связей тесно связано с порядком я-связи, зная последний, нетрудно определить межатомное расстояние. Приближенные расчеты такого рода будут рассмотрены ниже. [c.12]

Результаты расчета, представленные на рис. 57, позволяют сделать важный вывод о том, что пятичленное кольцо обогащено электронами. Вследствие этого в обеих молекулах возникает дипольный момент, обусловленный распределением я-электронов, причем пятичленное кольцо является отрицательным концом диполя. На основании данных, приведенных на молекулярных диаграммах, вычислены дипольные моменты для фульвена (4,71)) и азу- [c.138]

Но приведенные выше рассуждения не могут объяснить круговой дихроизм тритерпенов группы (в), поскольку здесь большое значение имеет 8-метильная группа. Октантная диаграмма дана на рис. 113. Как было показано на основании измерений дипольных моментов для соединений этого ряда [29], кольца А и В искажены. Можно видеть, что атом углерода С-6 попадает в левый положительный октант, С-10 — в правый положительный октант, а гелг-диметильные группы дают вклады в оптиче- [c.186]

Были рассчитаны дипольные моменты (ДМ) эфиров (II) кислоты и проведено сравнение их с экспериментальными значениями рассмотрено электронное распределение с учетом моделей Стюарта и молекулярных диаграмм. [c.90]

Опишите связь в молекуле Ср4 в терминах МО и постройте диаграмму энергетических уровней МО. Вокруг какого ядра или каких ядер электроны а = -орбита-лей проводят больше времени Можно ли ожидать, что связи С—Р имеют частично ионный характер Чему равен дипольный момент молекулы СР4 Ответ поясните. [c.142]

Наиболее интересен пример с оксидом углерода. Разность электроотрицательностей кислорода и углерода А (ЭО) = I. Между тем дипольный момент молекулы очень мал ц(СО) = 0,37-Кл-м (0,112 Д). Более того, как установлено радиоспектроскопическими методами, отрицательный полюс диполя в молекуле СО находится на более электроположительном атоме углерода, а не на кислороде, как следует из концепции электроотрицательности. Объяснение этому дает рассмотрение диаграммы молекулярных орбиталей СО (см. 33). Дипольный момент, создаваемый несимметричным распределением заряда на связывающих 4ст1я-орбиталях, компенсируется дипольным моментом неподеленной пары на 5ст-гибридной орбитали. Последняя сосредоточена вблизи ядра углерода и направлена в сторону, противоположную ядру кислорода. Благодаря этому результирующий диполь очень мал, и его отрицательный полюс неожиданно оказывается на атоме углерода. [c.138]

Степень окисления —3. Аммиак молекула ЫНз имеет форму тригональной пирамиды НЫН=107°, ее дипольный момент равен 1,460. Согласно теории валентных связей (ВС) атом азота в ЫНз находится в состоянии 5/ -гибридизации связующими являются три гибридные орбитали, четвертая — несвязующей. Энергетическая диаграмма молекулярных орбиталей ЫНз приведена на рис. 17.9. [c.438]

Спектры комбинационного рассеяния (КР) и ИК-поглощения взаимно дополняют друг друга [2] благодаря развитию современных приборов (с лазерными источниками возбуждения) иолученне спектров КР постепенно превращается в стандартную процедуру. Однако составление корреляционных диаграмм для отнесения частот колебаний по-прежнему остается нелегким делом. Вообще говоря, возбуждение комбинационного перехода определяется изменением поляризуемости связи, тогда как ИК-поглощение определяется дипольного момента [c.201]

На предложенной Снайдером треугольной диаграмме растворители разбиты на восемь групп, различающихся по типу селективности (рис. 6.1). Крайние группы I, II, V я VIII имеют наиболее ярко выраженную селективность в группу I ходят акцепторы протонов (простые эфиры, амины), в группу VIII—доноры протонов (хлороформ, вода, м-крезол), в группу II—доноры-акцепторы (спирты) и в группу V—растворители, предпочтительно взаимодействующие с веществами, имеющими большой дипольный момент (метиленхлорид, дихлорэтан). Растворители группы VII (ароматические соединения, нитроалканы) характеризуются повышенным взаимодействием с акцепторами электронов. Принадлежность растворителя к определенной группе также указана в приложении 2. [c.131]

Как видно ш молекулярной диаграммы, симметричная Н-связь практически выравнивает заряды на атомах кислорода и водорода. Дипольный момент такой димеризованной молекулы равен 0,18 В, энергии молекулярных орбиталей Евзмо = -8,12 еУ и Енсмо = -1,18 еУ. Энергия напряжения для димера равна 22,42 ккал/моль, а для отдельной молекулы в составе димера она составляет 11,21 ккал/моль. Общая длина водородносвязанного димера равна 4,71 нм. [c.105]

Соответственно этому колебания вектора электрической поляризации освещаемых частиц (их дипольных моментов) также происходят одновременно в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Обе эти компоненты осциллир /ющего диполя излучают электромагнитные волны одновременно. В таком случае пространственное распределение интенсивности излучения получается суммированием излучений каждой компоненты. В итоге диаграмма направленности светорассеяния становится симметричной относительно направления падения луча света (рис. 3.133). Вперед и назад излучение максимально и не поляризовано. В перпендикулярном направлении оно в два раза слабее, но полностью поляризовано. В произвольном направлении рассеивается частично поляризованный свет. [c.746]

Описание этого эффекта при помощи диаграмм потенциальной энергии было дано в разделе II, Б, 3. Поскольку соответствующие величины дипольных моментов этих красителей не известны, нельзя рассчитать силовое поле этих поверхностей однако согласие по порядку величины с результатами Цетлмойера [64] получается, если предположить, что дипольный момент равен 1,0 О. [c.46]

Для таких сравнительно малых молекул, как формальдегид, к существенно лучшим результатам приводит использование расширенных методов. На рис. 12.11 приведены координаты атомов в молекуле формальдегида, которые использовались в расчетах методами РМХ, ППДП/2 и аЬ initio. Найденные из этих расчетов орбитальные энергии представлены на энергетической диаграмме (рис. 12.12). На рис. 12.13 указаны вычисленные заряды на атомах и дипольный момент молекулы. Несомненно, расчеты по методу РМХ приводят к преувеличенно неравномерному распределению заряда в молекуле. [c.333]

Рис. 13.52. Молекулярные диаграммы молекулы аценафтилена в основнод (5о) и возбужденных (5ь состояниях, полученные методом ОКВ ССП. На рисунке указаны также я-электронные вклады в дипольный момент молекулы и их направление.

Имеется множество данных, указывающих на существование какой-то ассоциации в системах, содержащих ароматические соединения, которая может быть объяснена Н-связью. К их числу относятся данные о растворимости НС1 в ароматических соединениях [298] и Н2О в бензоле [1935], а также диаграммы плавкости смесей НС1 [424, 1705] и H I3 [1705] с ароматикой. Коэффициенты распределения, приведенные в табл. 15, равно как и спектральные исследования в ИК-области ассоциации N-этилацетамида в различных растворителях [1117], показывают, что бензол является более сильным основанием, чем ССЦ. Данные о теплоте смешения H I3 с ароматическими соединениями согласуются с предположением о возникновении ассоциации через Н-связь [1995]. Согласно Туомикоски, измерения дипольного момента пиррола в растворах в бензоле также указывают на образование Н-связи [2059] (см. также [1814]). [c.176]

В противоположность результатам работы [44] в обеих из енных нами системах с димезоморфным соединением Пб ред < смектическая мезофаза оказывается менее устойчивой к воздействию н-бутанола и нитробензола, чем холестерическая. Весьма существенные различия мольных объемов, дипольных моментов, поляризуемостей, температур плавления и кипения нитробензола и н-бутанола не приводят к значительным различиям фазовых диаграмм систем к-бутанол-Пб [c.231]

Основной Причиной повышения полярности с ростом цепи сопряжения в этом случае является, по-видимому, увеличение плеча диполя, разделяющего положительные и отрицательные заряды, локализованные соответственно на донорной и акцепторной группах. Как видно из молекулярных диаграмм диметилформ-анида к его винилогов, рассчитанных по методу ЛКАО МО , уд-линение цепи сопряжения сопровождается некоторым уменьшение,м величин эффективных зарядов на атомах азота и кислорода, но величины дипольных моментов, рассчитанные исходя нз приводимых электронных конфигураций, возрастают. При этом значения дипольньТх моментов имеют тенденцию к верхне.му пределу [c.204]

Р и с. 4.2. Диаграмма, представляющая л.олекулярный дипольный. момент ([и.юл) в виде векторной суммы моментов связей и момента неподелеиной пары электронов в КНз и КРз. [c.134]

Для ряда связанных диполей наблюдаемое распределение интенсивностей в серии полос отличается от рассчитанного. Это отклонение обусловлено тем, что при крутильных колебаниях отдельной СНг-грунпы не происходит изменения дипольного момента, и при отсутствии индуктивного влияния полярных концевых групп эти колебания не были бы активны в ИК-спектре. В противоположность диаграммам на рис. 66 и 67 (для серий полос, активных в ИК-спектре) самая низкочастотная полоса не всегда самая интенсивная в серии. Этот факт можно объяснить следующим образом. Полярные концевые группы индуцируют в ближайших к ним СН г-группах большие дипольные моменты, чем в последующих. В этом случае можно ожидать самой высокой интенсивности для полос колебаний [c.221]

Основные результаты расчетов методом МО выражаются с помощью молекулярных диаграмм, на которых указываются я-электронная плотность, порядок я-связи и индекс свободной валентности. Эти данные позволяют судить о существенных свойствах молекул. Например, зная распределение я-электронов, можно оценить величину дипольного момента, возникающего за счет я-электронов. Межатомные расстояния можно определить по порядку я-связей. Кроме того, часто удается предсказать поведение молекулы и ее частей по отношению к данному реагенту. В реакциях гетеролитического замещения существенную роль играет величина я-электронной плотности, тогда как для гомолитической реакции важным параметром является индекс свободной валентности. [c.23]