Цианиды электрохимическое

Оценивая коррозионную стойкость металлов, т. е. их способность не поддаваться окислению, руководствуются значениями электрохимических потенциалов (см. стр. 156). Идеально коррозионно-стойких металлов не существует. Например, весьма стойкое в обычных условиях золото легко окисляется в растворе цианида калия вследствие образования комплексных соединений. Наряду с электродными потенциалами следует учитывать образование защитной окисной пленки на металле. [c.170]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Необходимая доля затрат анодного тока на электрохимическое окисление цианидов при проектной норме расхода [c.168]

При работе ванны цианистого цинкования в автомате барабанного типа концентрация карбонатов в растворе постепенно увеличивается вследствие поглощения диоксида углерода из воздуха и электрохимического окисления цианидов на транспассивных цинковых анодах. [c.219]

Опыт применения локальных установок по электрохимическому окислению имеется на предприятиях машиностроительной, приборостроительной, химической, нефтехимической, целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности, сточные воды которых содержат фенолы, цианиды, нитросоединения, сульфиды, амины, кетоны, альдегиды, спирты, азокрасители, толуол и др. [c.124]

Электрохимическая очистка сточных вод от цианидов заключается в их обработке в открытых без диафрагменных электролизерах непрерывного или периодического действия (рис. 6.29). Используются графитированные аноды, либо аноды из магнетита и диоксида свинца (на титановой основе). Катоды изготовлены из легированной стали. [c.208]

Электролиз сточных вод проводят при анодной плотности тока 0,5—2 А/дм . К сточным водам добавляют хлорид натрия в концентрации 5—10 г/л. При этом цианиды дополнительно окисляются хлором, выделяющимся на аноде вследствие электрохимического разложения хлористого натрия [c.209]

Степень очистки сточных вод от цианидов приближается к 100 %. Кроме того, утилизируется до 80 % общего количества металлов, выделяемых в виде катодных осадков. Остальные 20 % от общего количества металлов удаляется в виде гидроксидов. pH процесса рекомендуется поддерживать в пределах 8—9. Схема установки для электрохимического окисления цианидов представлена на рис. 6.30. [c.209]

Рис. 6.30. Схема установки для электрохимического окисления цианидов

Контроль работы очистных сооружений и качества очищенных вод наряду с определением основных показателей, общих для всех видов стоков, предусматривает и определение загрязняющих веществ, специфических для каждого отдельного производства (тяжелых металлов, цианидов, фенолов, нефтяных углеводородов). Для успешного контроля их содержания в сточных водах все чаще находят применение современные физико-химические методы анализа, в том числе хроматография, полярография, электрохимические методы анализа, ионо-метрия и др. [c.255]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Таким образом, при условиях, характерных для осциллографической полярографии, уравнения, выведенные с учетом линейной диффузии, согласуются с данными эксперимента. Никольсон [14] вывела уравнение обратимой электрохимической реакции для случая диффузии к цилиндрическому электроду, которая, например, имеет место в случае применения платиновой проволоки в качестве электрода, и провела экспериментальную проверку теории на примере системы цианидов двух- и трехвалентного железа. Из ее работы следует, что в условиях осциллографической полярографии уравнение Рэндлса и Шевчика применимо также при описании процессов, протекающих на цилиндрическом электроде. [c.475]

Для оценки содержания в природных и сточных водах индивидуальных органических соединений все чаще используется газовая и тонкослойная хроматография. Разрабатываются методы хроматографического определения таких важных примесей, как пестициды, нефтепродукты, отходы целлюлозно-бумажной и химической промышленности. Применяются и химические методы анализа органических компонентов к сожалению, методы анализа разбавленных водных растворов органических веществ развиты пока плохо нужна схема систематического анализа смесей органических соединений в водах. Для онределения фенолов, пиридина, анилина существуют люминесцентные методы. Минеральные компоненты чаще всего определяют спектральными, электрохимическими и химическими методами. Для определения фторидов удачно использовали фторид-селективный электрод делаются попытки применить ионоселективные электроды для определения и других галогенидов, цианидов, а также сульфидов. [c.116]

Раствор после регенерации анионита содержит прежде всего цианид натрия, а также небольшие количества комплексных цианидов и других солей натрия. Если обработке подвергают всего лишь один вид сточных вод, то существует возможность повторного использования раствора после регенерации для повышения концентрации основной ванны, в других случаях этот раствор подвергают химической нейтрализации при коицеитрации цианидов ниже I г/л СМ. Более концентрированные растворы можно нейтрализовать электрохимическими методами. [c.71]

Из этих работ следует, что применение электрохимических процессов целесообразно для окисления цианидов, очистки растворов хромовой кислоты, повышения концентрации и преобразования электролитов, деминерализации растворов. [c.73]

Установлено также, что лучшие результаты получают при электрохимическом окислении очень концентрированных растворов цианидов, а не разбавленных растворов. При этом было выяснено, что выход по току электрохимической реакции зависит от плотности тока и материала, из которого изготовлен анод. [c.74]

На основе обширных исследований установлено, что процесс электрохимического окисления цианидов протекает благоприятно в следующих условиях реакция сточных вод должна быть основной рН>-11 концентрация хлоридов не должна превышать концентрацию цианидов ( N) более чем в пять раз принимают на 1 г [c.74]

Делают также попытки интенсификации процесса электрохимического окисления цианидов [30, 31], основанные на применении флюидизированного электрода, образованного, например, из соответственно гранулированного графита. Зерна графита гидравлически взвешены в сточных водах, протекающих между двумя электродами, питаемыми постоянным током. Принимая во [c.75]

Определите парциальные анодные выходы по току для ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианида Рассчитайте расход Na N на ампер-час протекшего электричества и на каждый микрометр цинкового покрытия на 1 м изделий, если катодный выход по току цинка составляет К = = 0,95 от анодного выхода по току для ионизации цинка (для компенсации механических потерь цинка с раствором путем избыточного анодного растворения металла). Какой доле затрат анодного тока соответствуют проектные нормы расхода электричества на электрохимическое окисление цианидов = 0,6 г Na N/(A-4) (241 [c.167]

Определите долю общего анодного тока, 1атрачиваемого на электрохимическое окисление цианидов, если соотношение между парциальной плотностью тока /сы (А см ) этого процесса и общей плотностью тока /ni на никелевых анодах определяется уравнением [c.211]

Какая доля анодного тока тратится на электрохимическое окисление цианида Рассчитать расход Na N на 1 А-ч протекшего электричества. [c.212]

Какое количество Naa Oa образуется при электрохимическом окислении цианида в ходе осаждения 1 м цинкового покрытия толщиной 9,0 мкм при катодном выходе по току 78 % [c.212]

В колокольную ванну цинкования заливают цианистый электролит с концентрацией общего цианида 85 г/л (в расчете на Na N). Необходимая толщина цинкового покрытия 10 мкм. Для цинк-цианистого электролита данного состава выход по току в стационарных ваннах составляет около 80 %. В колоколах общая расчетная продолжительность процесса должна быть увеличена на 15 % с учетом механического истирания покрытий и неравномерности пересыпания деталей. Удельные потери раствора при процессе около 115 см на 1 м поверхности деталей. Проектная норма расхода цианидов на электрохимическое разложение 0,8 г/(А-ч) [24]. [c.220]

В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]

Облегчение переноса электрона происходит и при осаждении на поверхности рабочего электрода пленки из проводящего полимерного материала. При этом аналитический сигнал наблюдается даже для таких соединений, которые на обычных электродах не проявляют электрохимической активности. Некоторые полимерные покрытия, например поли-(З-мбтилтиофен), препятствуют адсорбции продуктов реакции на поверхности электрода. Для модифицирования поверхности электродов используют также неорганические пленки общей формулы (M ) [M ( N)6], которые могут быть получены непосредственно на электроде при анодном растворении соответствующего металла в присутствии цианид-ионов. Такие пленки имеют более высокую прочность по сравнению с полимерными покрытиями. [c.570]

При электролизе отработанных травильных растворов, содержащих РеЗОд и свободную Н2804, регенерируется 80-90% серной кислоты и получается порошкообразное металлическое железо (25-50 кг из 1 м раствора). При электролизе щелочных сточных вод, содержащих цианиды, на аноде происходит окисление цианид-ионов с образованием цианат-ионов и дальнейшим их электрохимическим окислением до конечных продуктов [c.68]

Эти процессы разработаны для очистки сточных вод от растворенных примесей (цианидов, роданидов, аминов, спиртов, альдегидов, нитросоединений, азокрасителей, сульфидов, меркаптанов и др.). В процессах электрохимического окисления вещества, находящиеся в сточных водах, полностью распадаются с образованием СО , МНт и воды или образуются более простые и нетоксичные вещества, которые можно удалять другими методами. [c.95]

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(П1) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(1И), а мышьяк(У) не восстанавливается. [c.33]

Медь и ртуть находятся в ряду напряжений правее водорода и, следовательно, не взаимодействуют с разбавленными кислотами-неокисли-телями. Их можно химически растворить только в азотной кислоте либо в концентрированной серной. Но попробуем обработать образец металлической ртути иодоводородной кислотой — и выделится водород Медную стружку можно заставить выделять водород даже из воды, если в раствор добавить соль — цианид калия. Почему эти металлы не подчиняются электрохимическому ряду напряжений [c.113]

Полярографическое поведение N1(11) в концентрированном растворе перхлората натрия хорошо иллюстрирует влияния двойного слоя на электрохимический процесс с предшествующей химической стадией (этот процесс, однако, не является первой реакцией такого типа, для которой исследовано влияние двойного слоя см, разряд цианида кадмия в разделе 8). Первая работа была сообщена Гирстом [9]. Подробное изучение этого процесса [c.235]

Электрохимический метод очистки заключается в разрушении органических веществ сточных вод путем электрохимического окисления их на аноде и в извлечении из сточных вод металлов, кислот и других веществ. Электрохимический метод применим, например, при очистке сточных вод от медно-свинцово-цинковых рудообогатительных и золото-извлекательных фабрик, производства некоторых видов пластических масс, цехов гальванических покрытий и т. п. Содержащиеся в некоторых стоках цианиды окисляются при этом до углекислоты и азота. Наряду с анодным окислением цианидов и роданидов при электролизе сточных вод медно-свинцово-цинковых рудообогатительных фабрик и цехов гальванических покрытий на катоде регенерируются медь и некоторые другие металлы. [c.52]

Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161]

Г. A. Хан, A. . Кузькин. К вопросу изыскания электрохимических датчиков для контроля остато-чяой ко.нцентрации цианидов в пульпе. Известия Высшей Школы, Цветная металлургия № 2, 1960. [c.220]

Из множества существующих способов золочения, пожалуй, самый распространенный-электрохимический. Как правило, в качестве электролита используют комплексные соединения золота. Уже полтора века назад некоторые ювелиры получали блестящие золотые покрытия электролизом аммиачных комплексов золота. Сейчас разработаны десятки рецептур, но чаще всего используют цианидные комплексные соединения. Золото в таких электролитах может находиться в виде двух комплексов-одновалентного золота [Ли(СК)2] и трехвалентного [Аи(СК)4] . Комплекс трехвалентного золота обычно получают пр добавлении раствора цианида калия к раствору К[ЛиС14]. Иногда применяют и такой способ. Сначала из раствора хлорида золота(Ш) осаждают аммиаком гремучее золото -желтый порошок, имеющий приблизительный состав Аи(КНз)з(ОН)з, который в сухом виде очень неустойчив. Поэтому осадок не [c.14]

Среди (Компонентов сточных вод особое место ло токсичности и трудности обезвреживания заним ают цианистые соединения. В результате недостаточной очистки иромышленных стоков они могут поступать в природные оды. Источниками поступления являются отходы химических, электрохимических, металлургических, машиностроительных, газовых производств. Кроме этого, цианиды используются в производстве фотоматериалов, при извлечении благородных металлов из руд, в обогащении полезных ископаемых [1]. [c.32]

В последние годы проводят опыты по внедрению непрерывного процесса очистки цианистых сточных вод с устранением их химической нейтрализации. Это реализуется таким образом в сточных водах с помощью ионо-обменииков увеличивают концентрацию цианидов и снова их направляют для электрохимического окисления или повышают концентрацию цианистых солей в разбавленных сточных водах в электродиализерах с ионитовыми мембранами. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология