Бензол длина связи

Рис. 13-21. Строение молекулы бензола. Длина связи С—С установлена методом рентгеноструктурного анализа.

Молекула Н. плоская в отличие от бензола, длины связей С—С (нм) неодинаковы (см. ф-лу I). [c.190]

Рис 11 1 Распределение электронной плотности в молекуле бензола длины связей валентные углы [c.68]

Все связи С—С одинаковы и их длина ие соответствует нн ординарной, ни двойной связи. Углы тригональные — 120 Для гомологов бензола длины связей и углы изменяются незначительно. [c.181]

Системы замещенных бензолов имеют меньшую симметрию, чем бензол, длины связей неодинаковы, изменились порядки л-связей. Поэтому для них некорректным было бы применение формул (в). Но и структурные формулы Кекуле (а) не способны наглядно изобразить влияние заместителя на распределение л-электронной плотности. [c.183]

Стр я-Дефицитные гетероциклы обычно содержат азот. Свободная пара электронов атома азота не взаимодействует с я-электронами кольца. Поэтому пиридин очень похож на бензол (длина связи С—С 1,385 А). Атом азота в пиридине более электроотрицателен, чем группа СН в бензоле, так что в пиридине атомы углерода несут дробный положительный заряд. Дипольный момент пиридина составляет 2,21 ). [c.372]

Тем же методом 115] в бензоле длина связи С —С была найдена равной 1,37А, в дифениле были определены длины связей в кольцах, принятые равными друг другу, и длина связи между кольцами. Эти межатомные расстояния оказались равными 1,40A и 1,44А соответственно. В нафталине была обнаружена альтернация единичных и двойных связей к последним принадлежит связь, общая для двух колец. Однако соответствующие длины связей оказались чересчур близкими, 1,37А и 1,39А, что хуже результатов, полученных Пенни (стр. 229) методом валентных связей. [c.327]

Однако это еще не окончательная картина электронного строения бензола, потому что экспериментально наблюдаемая длина связи С—С (1,390 А) оказывается значительно меньше длины простой связи С—С (1,54 А). У каждого атома углерода остается одна негибридизованная 2р-орбиталь, ориентированная перпендикулярно плоскости гексагонального кольца (рис. 13-23). В молекуле бензола 30 валентных электронов по 4 от каждого из шести атомов углерода и по 1 от каждого из шести атомов водорода. Из них 12 электронов используются для образования шести простых связей С—Н и 12-для образования шести простых а-связей С—С. Остаются еше шесть электронов и шесть неиспользованных в а-связях р-орбиталей атомов углерода. Возможно, эти орбитали используются попарно для образования еще трех ковалентных связей. Но как выбрать такие три пары [c.573]

Шесть валентных электронов в бензоле, не использованных для образования а-связей, попарно занимают три связывающие я-орбитали, энергетические уровни которых показаны на рис. 13-26. Но ни одна из этих связывающих электронных пар не принадлежит какой-либо определенной паре атомов С, следовательно, все шесть указанных электронов делокализованы по всей молекуле. Таким образом, каждая углерод-углеродная связь в молекуле бензола состоит из одной полной а-связи и половины я-связи (так как на шесть атомов С приходится три я-связи). Наблюдаемое значение длины связи С—С, равное 1,390 А, является промежуточным между характерными длинами простой и двойной углерод-углеродных связей. [c.575]

В некоторых случаях, без учета резонанса структур, в рамках метода ВС может получаться качественно неправильное описание электронной структуры молекулы. Так, для бензола ни одна из двух классических формул Кекуле не отражает реальной симметрии молекулы, а также ее физических и химических свойств. Другой пример — диоксид углерода СО2. Длина связи углерод — кислород в нем равна 0,115 нм, тогда как длина нормальной двойной связи С=0 (в кетонах) равна 0,122 нм, а расчетная длина тройной связи С = 0 — 0,110 нм. Т. е. связь углерод — кислород в СО2 оказалась промежуточной между двойной и тройной, что можно объяснить в терминах концепции резонанса [c.169]

Экспериментально установлено, что молекула бензола — плоская, атомы углерода образуют правильный шестичленный цикл ( ССС = 120°). Длина связи С—С в бензоле, промежуточная между длинами ординарной и двойной связей (см. табл. 9), формула Кекуле с чередующимися и разными по длине связями С—С и С=С не отвечает опыту. Гипотетический бензол Кекуле должен был бы так же активно присоединять молекулы галогенов по месту двойных связей, как непредельные углеводороды, что не наблюдается. Для бензола, напротив, характерны реакции замещения водорода на галоген. Но и здесь факты противоречат формуле Кекуле. В соответствии с ней возможно два о-дихлорбензола [c.115]

И 2, указывает на то, что длина связи в бензоле также должна быть промежуточной между длинами связей С—С и С=С, что и наблюдается (см. табл. 9). И1 декс свободной валентности f = 1,732 — 2 0,667 = 0,398 указывает на малую реакционную способность бензола при атаке атомами и радикалами. [c.118]

Напишите предельные структуры нафталина. Сравните длины связей и значения энергий сопряжения в молекулах бензола и нафталина. [c.211]

Таким образом, л-связи в молекуле бензола делокализованы, в отличие от О- и л-связей в алканах, алкенах и алкинах, которые являются локализованными. Такая структура связей в ароматических соединениях подтверждается тем, что все связи С-С оказываются равноценными и длина связи С-С в бензоле (1,39 А ) является средней между длиной чисто простой и чисто двойной связи. [c.199]

Ранее было сделано допущение, что резонансный интеграл (I не зависит от длины связи. Более строгий подход обязывает учитывать существенные различия в длинах связей, казалось бы мало отличающихся по характеру образующих их атомов. Малликен предложил ввести стандартное значение Ро Для бензола и выражать другие резонансные интегралы через Ро Таблица 3 с использованием безразмерного параметра kif. [c.58]

Решение большинства задач требует проведения расчета момента молекулы по векторной схеме. Для упрощения вычислений следует принимать, что в молекулах атомы С5р имеют тетрагональную, sp — три-гональную, а Сдр — дигональную конфигурацию. Предполагается, что все длины связей в ароматических и гетероароматических циклах одинаковы и совпадают с таковой в бензоле. [c.212]

Рис. 1.44. Зависимость между длинами связей и их кратностью в молекулах этана (С-С), этилена (С-С), ацетилена (С С) и бензола (С - С)

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. Объяснив особые свойства ароматических соединений их электронной структурой, теория МО ЛКАО устанавливает корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Например, как видно из рис. 70, рассчитанному в методе МОХ порядку связи в бензоле 1,667 отвечает длина связи 1,4 м, что находится в хорошем согласии с экспериментом (1,399 м). [c.234]

Следует ожидать, что в соединениях, обнаруживающих делокализацию, длины связей будут промежуточными между значениями, данными в табл. 1.4. В случае бензола это так и есть межатомное расстояние углерод—углерод в этой молекуле составляет 1,40 А [15], т. е. оно меньше длины простой связи зр —зр С—С, равной 1,48 А, и больше длины двойной связи зр —зр С = С, равной 1,38 А. [c.51]

Идея Р. Бреслоу получила развитие в работах Дьюара. При расчете ациклических полиенов (см. разд. 8.10) Дьюар установил, что постоянство энергий и длин связей в них не указывает на отсутствие сопряжения через простую связь, а свидетельствует только о сопряжении, приводящем к одинаковым энергетическим изменениям во всех полиенах в расчете на отдельную связь. Расчеты показывают, что ситуация сохраняется в случае введения в молекулу ациклического соединения атомов других элементов (например, О, Ы, 8). В то же время если рассчитать энергию атомизации циклической молекулы, например бензола, по аддитивной схеме [c.305]

Молекула плоская длины связей С—С и С—Н близки к таковым в бензоле, длина связи С—N 0,134 нм. П. - гетероароматич. соединение. Вступает в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения. При аминировании под действием NaNHj в NHj превращ. в 2-аминопиразин при окислении-в N-оксиды по одному или двум атомам N, напр. [c.521]

У о и Фессенден рассчитали вклады в химические сдвиги протонов вблизи бензольного кольца без этого приближения с использований эмпирической величины химического сдвига протонов бензола по отношению к близким по строению неароматическим соединениям — циклогексадиену-1,3, циклооктатриену-1,3,5, дици-клооктатетраену (в среднем 1,5 м. д. в низкое поле). Расчет основан на представлении, что я-электронное облако бензола построено в виде двух колец, расположенных по обе стороны плоскости молекулы симметрично по отношению к гексагональной оси, и имеющих радиус 1,39 А, равный длине С—С-связи в бензоле длина связи С—П 1,08 А. Результаты расчета представлены графически на рис. П-7. [c.73]

Наличие, как и в бензоле, нелокализованной л-связи объясняет уменьшение М1 жъядерного расстояния й/вЫ в боразоле до 0,144 нм ио сравнению с нор.мальпой длиной связи В — N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает эффективным зарядам N2 —и разной полярности связей Н —Н + п В8+—Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается при нагревании на воздухе, в воде и ири действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагид )ИДобората лития и хлорида аммония [c.449]

Энергетические факторы необходимо сочетать со структурными соответствиями молекул реагентов и катализаторов [55]. Так, например, в элементарной ячейке пятиокиси ванадия имеются такие расстояния между атомами кислорода, которые весьма близки к длине связи между атомами углерода в молекуле бензола и других ароматических веществ. Пятиокись ванадия — хорощий катализатор для процессов окисления толуола и нафталлна во фталевый ангидрид [17]. [c.36]

Существование стабильной замкнутой системы я-электронов определяет химические свойства ароматических углеводородов. Например, бензол обладает суммарным эффектом сопряжения, равным 150,72 кДж/моль это значительно увеличивает стабильность бензольного кольца к реакциям присоединения, так как энергетически выгодными становятся лишь те процессы, тепловой эффект которых превышает упомянутую вел1ичину. Сопряжение в шестичленном кольце бензола приводит к то му, что в нем выравнены длины связей (0,139 нм), что соответствует промежуточному значению между длинами простой (0,154 ям) и двой- [c.15]

Как показано рентгеноструктурным анализом, у антрацена так же, как и у нафталина, нет характерной для бензола вырав-ненности длин связей, шестиугольники ароматических колец пре- терпевают существенную дефсгрмацию [2, с. 246] [c.21]

После возникновения квантовохимической теории и с помощью современных спектральных методов анализа было выяснено, что в молекуле бензола длины всех углфод- тлеродных связей одинаковы - 1,39 А. Если бы чередова-жсь двойные и одинарные связи, то и длины их должны быть разными - то 1,33 то 1,54 А, однако это не так. [c.145]

Однако спектральное определение межатомных расстояний и валентных углов возможно лишь в том случае, если измерена хорошо разрешенная тонкая структура ряда полос нескольких изотопных молекул и из нее определено столько различных моментов инерции, сколько имеется различных независимых межатомных расстояний и валентных углов у молекулы. Поэтому спектральное определение всех межатомных расстояний и валентныхуглов выполнено до сих пор лишь для следующих наиболее простых и симметричных молекул углеводородов метана, этана, этена, этина, бензола 8. Допуская, что полученные значения некоторых величин (длин связей С — Н и —С = С —, углов Н — С — Н) остаются неизменными, можно определить [c.482]

Сравните электронное строение пиридина СО строением бензола (длины а-связей, виды сг-связей, валентные углы, тип гибрндизацил орбиталей, энергию сопряжения). Нарисуйте схему я-связей в молекуле пиридина. [c.225]

Вычисленная данным методом энергия резонанса для бензола составляет 2р, а ее экспериментальное значение равно 36 ккал1моль. В таком случае для бутадиена ОЕ = = 8,5 ккал1моль (экспериментальное значение 3,0ккал1 моль). Можно улучшить результат, уточнив значение интеграла р в зависимости от длины связей. [c.53]

Однако формула Кекуле с чередующимися и разными по длине связями С—С и С = С не отвечает опыту. Гипотетический бензол Ке-тсуле должен был бы активно присоединять молекулы галогенов по месту двойных связей, как непредельные углеводороды, что не наблюдается. Для бензола, напротив, характерна реакция замещения водорода на галоген. Но и здесь факты противоречат формуле Кекуле. В соответствии с ней возможно два о-дихлорбензола [c.226]

Последние представляют собой бесцветные жидкости с т. пл. —25 (Мп) или +13 С (Не), малорастворимые в воде, но смешивающиеся со многими органическими растворителями. Разложение их на [Э2(СО)ю и Н2] идет прн обычных условиях лишь крайне медленно, а кислотные свойства выражены очень слабо (для производного марганца констарта диссоциации равна 8-10" дипольный момент молекулы ц = 0,70). Силовые константы связей Н—Мп и Н—Не равны соответственно 1,9 и 2,0, Для длины связи Н—Мп дается значение 1,43 А. При замене водорода на метильную группу устойчивость соединений сильно повышается получаемые взаимодействием СНз1 с ЫаЭ(С0)5 производные типа СНзЭ(СО)5 представляют собой устойчивые на воздухе бесцветные кристаллы с т. пл. 95 (Мп) или 120°С (Не). Дипольный момент СНзМп(СО)5 равен 0,7-9 (в бензоле). [c.516]

Действием на ( H3)aN [d( N) = 1,47 А, Z N = 109°] перекиси водорода может быть получена окись триметиламина, представляющая собой твердое вещество (т. пл. 96 °С), растворимое в воде с щелочной реакцией. Из двух возможных формул этого соединения — классической [( H3)3N=O] и донорно-акцепторной [( HajjN->-0 ] — с его высокой полярностью (ц = 4,87 в бензоле) и длиной связи N—О (1,39 А) лучше согласуется вторая (в отличие от F3NO —см. IX 3 доп. 63). [c.555]

При интерпретации строения молекулы бензола с точки зрения метода ВС допускалось, что молекула бензола СбНб представляет собой наложение (суперпозицию) нескольких структур, каждая из которых отражает одно из возможных распределений локализованных связей. В методе МО о структурах нет речи. Упрощенный вариант метода МО, которым мы пользуемся, не всегда приводит к правильным результатам. Чтобы сравнить значения энергии структуры по Кекуле и структуры с делокализованными электронами с целью показать, что последняя энергетически выгоднее, требуется вычислить энергию структуры по Кекуле. Но эта очень сложная задача практически не поддается точному решению (Н. Д. Соколов), так как энергия и длина связей зависят от типа гибридизации (М. Ф. Мамотенко) и, кроме того, оказывается необходимым учитывать энергию взаимодействия связей и ряд других факторов. Тем не менее наличие бесспорных данных [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология