Диалкилсульфаты, применение для

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

При применении диалкилсульфатов в обычных условиях (водный раствор, низкая температура) для алкилирования используется только одна алкильная группа, например [c.180]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Низшие диалкилсульфаты имеют ограниченное применение в качестве алкилирующих веществ. Они менее активны, чем галоидные алкилы. Диалкилсульфаты, алкильные группы которых содержат четыре и более атомов углерода, не находят технического применения. [c.154]

Хотя во всех вышеприведенных примерах в качестве алкили-рующих средств указаны алкилгалогениды, нередко для этих целей используют диалкилсульфаты и алкилтозилаты. Их применение иногда позволяет избежать осложнений, например при введении в молекулу вторичных алкильных радикалов. [c.190]

За очисткой серной кислотой и нейтрализацией следует повторная перегонка для удаления полимеров и эфиров серной кислоты, образовавшихся в процессе очистки и растворенных в очищенном бензине или лигроине. Повторная перегонка производится в мягких температурных условиях для предупреждения разложения нестойких диалкилсульфатов до двуокиси серы. Дисульфиды могут быть также частично разложены. В результате разложения ухудшится стабильность и цвет готовых бензинов. Таким образом, перегонка в трубчатых печах имеет преимущества перед применением перегонных кубов, при которых продукт по необходимости подвергается продолжительное время действию высоких температур. [c.366]

В работе [121] указывают, что более эффективным способом очистки алкилатов от диалкилсульфатов является кислотная промывка. Применение для этой цели с титруемой концентрацией d9-96,5% [c.18]

Образующиеся диалкилсульфаты имеют нейтральный характер и получили широкое применение как алкилирующие средства. Однако лишь метилсерная кислота дает при этой реакции хороший выход диметилсульфата в большинстве других случаев алкилсерные кислоты при нагревании распадаются с образованием ненасыщенного углеводорода и серной кислоты (см. опыт 24)г [c.108]

Низшие диалкилсульфаты имеют ограниченное применение в качестве алкилирующих средств они менее активны, чем галоидные алкилы. Диалкилсульфаты, у которых алкильные группы содержат 4 и более атомов углерода, не находят технического применения. При нагревании выше 140— 50° С все диалкилсульфаты разлагаются и обугливаются. [c.138]

Применение диалкилсульфатов в жидком аммиаке для получения моноалкильных производных ацетилена описано неоднократно. Как всегда, реагирует лишь одна алкильная группа диалкилсульфата [71, 181, 182]. [c.491]

Алкилирование 1-магнийбромалкинов-1 производится, в основном, диалкилсульфатами. Применение для этой цели диметил-и диэтилсульфата описано во многих работах для достижения достаточно высоких (до 70%) выходов диалкилацетиленов требуется двукратный избыток диалкилсульфата [c.36]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Для алкилирования аминоз также можно пользоваться ди-алкилсульфатами. Впроче.м, обычно, этот способ ограничивается применение. имеющегося в продаже диметилсульфата. Алкилирование по этому способу проводится в индиферентном растворителе или в присутствии водной щелочи причем последняя модификация имеет более широкое применение. Вместо диалкилсульфатов можно применять эфиры арилсульфоновых кислот [c.352]

Гкак побочные продукты — образуются также серная кислота и простой эфир R-О-R) Другие гидроксилсодержащие вещества действуют аналогичным образом. Ввиду этого, диалкилсульфаты находят больщое применение, как прекрасные алкилирующие средства. Диалкилсульфаты реагируют также с водными растворами неорганических солей иоди-дов, цианидов, роданидов и нитритов происходит гладкое образование соотв. — иодистых алкилов, нитрилов, алкил-роданидов или нитросоединений Реакции идут с хорощими выходами, при чем, в случае получения нитрилов, в реакцию входит не одна алкильная группа диал-килсульфата, как обычно, а обе например [c.113]

Мало затронута реакция получения моноалкилацетиленов из ацетиленида натрия и алкилсульфатов в органических растворителях. Так, например,, диэтилсульфат реагирует с ацетиленид ом натрия в дифениловом эфире при 190° С с образованием бутина-1 с выходом 35%, считая на одну реагирующую этильную группу. Ратледж [183, 184], располагая тонко измельченным ацетиленидом натрия, полученным в ксилоле, исследовал его применение дл получения моноалкилацетиленов в этом растворителе. Если 1 моль диметилсульфата прибавить к кашице 2 молей ацетиленида натрия в ксилоле, то,, например, при 90° С реагируют обе метильные группы (эта реакция обеих групп диалкилсульфата была наблюдена впервые). Пронин образуется в количестве 80—85% наряду с 8—10% бутина-2. Повышение температуры реакции до 120° С увеличивает вдвое количество бутина-2 за счет уменьшения пропина. Обратный порядок прибавления, т. е. кашицы ацетиленида натрия к диметилсульфату, вообще говоря, снижает выход при обеих температурах. Образование бутина-2 является результатом взаимодействия пропина с не вошедшим в реакцию ацетиленидом натрия и последующей реакцией с диметилсульфатом [c.491]

ДГП с обыкновенными алкилирующими агентами (алкил-гапогениды, диалкилсульфаты, тозилаты) в нейтральной среде не взаимодействуют. Применение оксониевых солей и родственных им агентов исключается, так как ога являются хорошими акцепторами гидрид-иона и легко окисляют ДГП. [c.99]

Реакция протекает даже легче, чем соответствующая реакция алкилирования этиленимина галоидными алкилами, поскольку при взаимодействии этиленимина с эфирами а-хлор- и а-бром-акриловой кислот образуются с хорошими выходами соответствующие а-хлор- и а-бром-р-этилениминопропионаты [187, 203]. Взаимодействие этиленимина и эфиров а,р-непредельных кислот с многоатомными спиртами дает полифункциональные этилениминополиэфиры [204—206]. Эти эфиры легко полимеризуются [207—210] при комнатной температуре в присутствии небольших количеств диалкилсульфатов или -сульфонатов с образованием твердых бесцветных неплавких смол. Этилен-иминополиэфирные смолы находят применение в производстве пластических масс и в лакокрасочной промышленности. [c.86]

Диалкилсульфаты, если они выделяются в стадии разбавления, гидролизуются отдельно с образованием спирта и эфира. Самостоятельное применение в качество алкилируюш его средства нахо дят лишь диэтилсульфат и диметилсульфат. Последний получается действием дымящейся серной кислоты на диметиловый эфир. [c.335]

Сьютер и Джергарт [10] нашли, что только применение двух молей диалкилсульфата на моль магнийорганического соединения дает хороший выход углеводорода. 1 моль реактива Гриньяра расходуется на процесс [c.445]

Получаются также продукты окисления и (за счет конденсации) смолистые вещества, ухудшающие качество ПАВ. Поскольку целевым продуктом при получении ПАВ является моно-алкилсульфат на практике всегда мольное отношение олефина и H2SO4 берут близким к 1 1. При этом во избежание чрезмерной полимеризации олефина, осмоления, а также образования диалкилсульфата и простого эфира оказалось оптимальным применение 92—93 %-й серной кислоты (купоросное масло) и проведение реакции при температуре О—40 °С. [c.307]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

Из производных 2,4-диоксибензофенона находят- применение 2-окси-4-алкоксибензофеноиы, в которых алкильный остаток содержит от 1 до 20 атомов углерода. Синтез алкоксибензофенонов осуществляется алкилированием диоксибензофенона с помощью галоидных алкилов (лучше бромистых или иодистых) [27— 29] или диалкилсульфатами [14, 30] [c.57]

Образующиеся диалкилсульфаты имеют нейтральный характер. Они получили широкое применение как алкилирующие средства, так как связь R—О в их молекулах легко разрывается в отличие от такой же связи в. молекулах эфиров карбоновых кислот (си. пояснения к опытам 93—95). Однако лишь метилсериая кислота дает при этой реакции хороший выход диметилсульфата другие алкилсерные кислоты при нагревании распадаются с образованием алкена и серной кислоты (см. опыты 24 и 27) [c.97]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкилсульфаты стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кисдых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных алкилсерных кислот в качестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Сульфатирование длинноцепочечных алкенов Се — С д уже давно привлекает интерес с точки зрения производства синтетических моющих веществ. Несмотря на то что было исследовано сульфатирование многих длинноцепочечных алкенов [13, 334, 335], промышленное производство ограничивается сульфатированием олефинов, получаемых из сланцевой смолы или крекингом нефтяного воска. Производство таких моющих веществ подробно описано [187, 366]. Изучение процесса [33, 74, 216, 366] показало, что благоприятные условия сульфатировання обеспечиваются нри проведении его с 90—98%-ной кислотой при 10—15° С и времени контактирования 5 мин ири мольном отношении кислоты к алкену 2 1. Существенной является эффективность перемешивания, поскольку кислота и углеводород — несмешивающиеся реагенты. При добавлении 96%-ной кислоты к додецену-1 при 0° С вначале образуются почти исключительно диалкилсульфаты, но нри дальнейшем прибавлении кислоты они с 80%-ным выходом превращаются в моноалкилсульфаты [85а]. Выход может быть увеличен до 90%, если использовать 98%-ную кислоту при 15° С с применением пентана в качестве растворите.чя. Такими способами получается почти исключительно 2-изомер. При добавлении олефина к кислоте сульфатная группа вступает к разным, но только вторичным углеродным атомам. [c.298]

Попытки отогнать в вакууме диалкилсульфат из этой смеси приводят к интенсивному разложению. Один из приемов включал применение большого количества этилена под давлением с целью превращения всей кислоты в желаемый сульфат [369]. Другие методы состояли в удалении кислоты в виде бисульфата добавлением сульфата [355] или хлорида натрия [156] или в удалении диалкил-сульфата [124] в токе инертного газа. При взаимодействии 96%-ной кислоты с додеценом-1 при 0° С вначале образуется исключительно ди-(2-додецил)-сульфат, но затем он превращается по мере добавления кислоты Б моносульфат [85а]. Изопропанол образует диалкилсульфат со 100%-ной кислотой [265] при 90° С, к-бутанол сходным образом реагирует при кипячении с обратным холодильником в теченпе 3 ч с азеотропной отгонкой воды [367]. [c.323]

Равновесная смесь всегда содержит значительное количество диалкилсульфатов, но их образование подавляется применением 1,5 1 или большего молярного отношения серной кислоты к олефинам. Но и при этих условиях 15—20% алкильных групп находится в виде диалкилсульфатов. При наиболее благоприятных условиях получают 90% моноалкилсульфатов, из них 90% являются 2-изомерами. [c.93]

С алкилсульфатами. Алкилирование изопарафинов кислым алкилсульфатом или диалкилсульфатом изучено мало. Повидимому, описан только один опыт [216]. Реакция изобутана с диизопропил сульфатом при —12° в присутствии технической серной кислоты привела к 65%-ному выходу углеводородов (считая на вес пропена, содержащегося в диизопропилсульфате) с инте р-валом кипения 88—244°. При контактировании сульфата и изобутана в этих же условиях, но в отсутствие серной кислоты, реакция не проходила . Имеется указание на применение для реакций, катализируемых кислотами, более высоких температур. Определение состава получаемых при этом продуктов представило бы интерес в связи с механизмом алкилирования. [c.157]

Для алкилйрования углеводородов с применением литийорганических соединений успешно используют диалкилсульфаты (Н0)2802. Метильную группу чаще всего вводят именно с помощью диметилсульфата и КЬ1. Несколько более редко применяют диэтилсульфат или эфиры п-толуолсуль-фоновой кислоты. Изучалась реакция п-бутиллития и фениллития с диал-килсульфатами [35]. Описано алкилирование ацетиленидов лития. Например, действием диметилсульфата метилируется фенилмеркаптоацетиленид лития (25%) [36] [c.183]

Вторичные алкилсульфаты также находят применение в качестве поверхностно-активных веществ в процессах эмульсионной сополимеризации и др. [174, 175]. Сульфатнрование олефинов является промышленно важным процессом и в производстве спиртов — гидролиз моно- и диалкилсульфатов [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология