Винная кислота, расщепление

На винных кислотах Пастер провел свои классические исследования по расщеплению рацемических соединений. Он наблюдал спонтанное [c.409]

Рацемическая смесь правовращающей и левовращающей винных кислот называется виноградной кислотой. Эта кислота также недеятельна, но мол ет быть расщеплена на антиподы. Существуют также правовращающая ( + ) винная кислота (виннокаменная), встречающаяся в природе (D-винная), и левовращающая (—), получаемая при расщеплении виноградной кислоты (L-винная). [c.220]

Большинство асимметрических реактивов — вещества довольно дорогие, поэтому для практической оценки пригодности того или иного способа расщепления (особенно для производственных целей) важное значение имеет возможность регенерации реактива после окончания расщепления. Пожалуй, единственный реагент, в отношении которого проблема регенерации не стоит из-за его дешевизны — это винная кислота. [c.94]

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106]

Для расщепления на оптические антиподы ацетилацетона-тов трехвалентных хрома и кобальта использована также окись алюминия, которая после обработки (+)-винной кислотой приобрела свойства асимметрического адсорбента [12]. [c.670]

Из й(. /-серина образуется рацемический циклосерин. Для получения соответствующего природному -изомера исходят из -серина или проводят расщепление рацемата винной кислотой. Разложение тартратов проводят с помощью ионообменных смол, что связано с применением больших объемов растворителей. [c.728]

Успех химического расщепления рацематов зависит от вида и количества применяемого растворителя, температуры кристаллизации и легкости отщепления вспомогательного вещества от диастереомерной соли. Только в исключительных случаях выделение оптически чистого энантиомера удается без последующей перекристаллизации. Высокую чистоту имеют соединения, самопроизвольно выделившиеся в твердую фазу в виде кристаллов из растворов продуктов реакции. Можно повлиять на поведение энантиомера при кристаллизации, добавляя вспомогательные вещества противоположной конфигурации. Так, например, при добавлении ь-винной кислоты вместо о-винной диастереомер, который раньше оставался в маточном растворе, выделялся в виде кристаллов высокой степени оптической чистоты. [c.53]

Расщепление (—)-арабинозы дает тетрозу (—)-эритрозу, которая поэтому имеет конфигурацию XI П. В соответствии с этой конфигурацией. (—)-эритроза при окислении азотной кислотой дает лезо-винную кислоту [c.947]

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

Расщепление рацемической смеси возможно с помощью винной кислоты. Биосинтез кониина осуществляется на основе аминокислоты лизина [c.671]

Метиловый и этиловый эфиры глиоксиловой кислоты [2]. Расщеплением метиловых и этиловых эфиров -винной кислоты в сухом эфире под действием И. к. можно получить соответствующие эфнры глиоксиловой кислоты с выходом 80—85% и [c.241]

Различие в свойствах, с одной стороны, мезовинной и, с другой стороны. О- или Ь-винной кислот отражает общую закономерность, согласно которой диастереомеры обладают различными свойствами. Это важное свойство используют для разделения оптических антиподов (расщепления рацематов). [c.443]

Расщепление через диастереомеры практически наиболее важно для получения оптически активных соединений. Как уже было отмечено (см. табл. 8.2), диастереомеры в отличие от антиподов обычно различаются по физическим свойствам. Если рацемат обработать каким-либо доступным оптически активным соединением, которое легко реагирует с обоими антиподами (например, с образованием соли), то в молекулу каждого из них будет введен фрагмент с одинаковой конфигурацией. Таким образом, антиподы превращаются в диастереомеры. Их и подвергают разделению, после чего введенные фрагменты удаляют и выделяют чистые оптически активные изомеры. В качестве примера приведем схему расщепления рацемического а-фенил-этиламина доступной правовращающей винной кислотой. [c.444]

Биохимический метод основан на том, что в биохимических процессах пространственные факторы обычно играют решающую роль, и микроорганизмы утилизируют лишь один из антиподов, образующих рацемат. Недостатком этого метода является то, что соответствующий антипод безвозвратно теряется. Впервые этот метод также применил Пастер, показавший, что плесневые грибы при действии на рацемат винной кислоты (виноградная кислота) разрушают й-форму, а Ь-форма накапливается и может быть выделена в чистом виде. В дальнейшем для расщепления рацематов особенно часто использовали способность ферментов расщеплять производные только тех пространственных изомеров, которые встречаются в природе. Последний метод позволяет избежать потери одного из антиподов. [c.445]

Едкие щелочи и аммиак осаждают белый хлопьевидный осадок гидроокиси галлия [494], легко растворяющийся в избытке осадителя. При кипячении аммиачного раствора осадок снова медленно выделяется. Винная кислота препятствует осаждению галлия аммиаком. Гидроокись галлия образуется также при гидролитическом расщеплении многочисленных соединений галлия в растворе, особенно при нагревании. Качественное обнаружение галлия осаждением его в виде гидроокиси неспецифично [813]. [c.43]

Расщепление а-фенилэтиламина на антиподы с помощью винной кислоты-. [c.421]

В продукте этой реакции преобладает В,Ь-эфедрин. Последний отделяется от D, L-псевдоэфедрина на основании различия их растворимости в хлороформе. (Другой способ разделения, основанный на кон-формационном эффекте, был приведен на стр. 165.) Рацемический эфедрин может быть расщеплен на оптические антиподы при помощи винной кислоты (Шпет). [c.350]

При этом получается ( )-кониин, который может быть расщеплен на оптически деятельные формы при помощи винной кислоты. [c.958]

Превращение виннокислой соли в кислоту, называемое в производстве винной кислоты расщеплением, производится в расщепителях II (см. рис. 19). Эти аппараты, подобно декантато-рам, и нейтрализаторам, часто выполняются в виде сужающегося вверху чана из тостой дубовой клепки и снабжаются мешалкой. [c.97]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Внимательно изучая форму кристаллов натриевоаммониевой соли виноградной (оптически неактивной винной) кислоты, Л. Пастер заметил, что встречаются кристаллы двух зеркальных форм (отличающихся друг от друга, как несимметричный предмет от своего изображения в зеркале). Отделив эти кристаллы и растворив их раздельно в воде, Л. Пастер обнаружил, что получились оптически активные растворы — правовращающий и левовращающий. Этот опыт был первым примером расщепления рацемата на оптические антиподы, т. е. отделения левовращающего антипода от правовращающего. [c.264]

У винной кислоты существует, однако, еще одна оптически неактивная модификация — так называемая мезо-форма, изображаемая формулой VIII. В отличие от рацемата, который может быть расщеплен на оптические антиподы, мезо-форма принципиально нерасщепляема каждая ее молекула имеет один асимметрический центр одной конфигурации, второй — [c.55]

Другой вариант использования оптически активного растворителя — распределение расщепляемого рацемата между ним и оптически неактивной фазой. Так, распределением между водой и эфирами (+)-винной кислоты удалось расщепить 2,3-дибромбутандиол-1,4 [9]. В качестве оптически активной фазы использованы также растворы оптически активных вторичных аминов IX и X в хлороформе. Встряхивая с ними водный раствор натриевых солей рацемической миндальной кислоты или рацемического N-ацетилаланина, удается получить эти последние в оптически активном виде. Любопытно и практически важно, что используемые амины IX и X могут и не иметь 1007о-иой оптической чистоты это не препятствует полному расщеплению миндальной кислоты [10]. [c.93]

Значение пространственных факторов в биохимических процессах впервые заметил Пастер, когда он в 1857 г. наблюдал преимущественное разрушение некоторыми микроорганизмами (например, плесневым грибком Peni illum glau um) правовращающей формы винной кислоты. Если же действию грибка подвергался рацемат, то не затрагиваемый левовращающий антипод можно было накопить и получить в чистом виде. На основе этого наблюдения возник биохимический метод расщепления рацематов — третий способ Пастера. [c.112]

Последннй после расщепления на оптические изомеры (с помощью камфарсульфоновой и (-винной кислот) и восстановления /-изомера (натрием со спиртом) замыкается за счет образовавшейся вторичной спиртовой группы и водорода вторичной аминогруппы во второе пятичленное кольцо [c.482]

Впервые расщепление было осуществлено Пастером при помощи увеличительного стекла и пинцета (разд. 3-6). Но этот метод не всегда можно использовать, потому что рацемические модификации редко образуют смеси кристаллов, которые представляют зеркальные изображения- Действительно, даже иатрийаммоннйтартрат не образует таких кристаллов, если кристаллизуется при температуре выше 28 °С. В какой-то мере открытию, сделанному Пастером, способствовал прохладный парижский климат и, конечно, доступность винной кислоты, которую он получал от виноделов Франции. [c.86]

Синтез 0 -1-аминопропанола-2 (XVII) осуществлен, исходя из D -mo-лочной кислоты (LII), путем переведения ее в эфир, затем в амид и восстановления алюмогидридом лития [90]. Из более легко доступного рацемического аминопропилового спирта D-антипод был получен в результате асимметрического расщепления его п-нитробензоата с д4-)-винной кислотой [1691. [c.597]

Физические свойства (в частности, растворимость) обеих солей (диастереомеров) различны, и благодаря этому они могут быть разделены с помощью дробной кристаллизации, После отщепления винной кислоты получают оптически чистые аминокислоты. С этой же целью могут быть использованы и другие реагенты, например, дибензоил-D-винная кислота или L-(+)-г >eo-l-(n-нитpoфeнил)-2-aминo-l,3-пpoпaндиoл. Кроме того, для расщепления рацематов применяют биохимический метод (при этом выделяют лишь одну форму, не встречающуюся в природе), и в отдельных случаях механическое разделение кристаллов двух антиподов. [c.345]

Винная кислота, или рацемхгческая кислота, находится в небольшом количестве наряду с (-]-)-винной кислотой в вине. Ее можно также получить рацемизацией (+)-винной кислоты. (—)-Винная кислота получается из рацемической кислоты расщеплением при помощи общих методов. [c.116]

Установив конфигурацию (—)-винной кислоты, в принципе нетрудно определить и конфигурацию тетроз. Одна из тетроз—треоза (полученная из В-ксилозы расщеплением по методу Руффа) дает при окислении (—)-винную кислоту и, следовательно, является В-треозой [c.236]

Природный адреналин является левовращаюш им ([а]о =—50,5°). Синтетический продукт расщепляется на антиподы нри помощи (-Ь)-винной кислоты. Физиологическое действие правовращающего изомера в 15 раз слабее, чем физиологическое действие природного продукта при нагревании он рацемизуется и монгет вновь подвергаться расщеплению, причем получается дополнительное количество левовращающего продукта. Синтетический адреналин (называемый также супраренином) широко применяется в медицине (в виде хлоргидрата). [c.357]

Полученный при этом ( )-гомоцинхолойпон был расщеплен на оптические антиподы при помощи (-Н)-винной кислоты. Эфир хининовой кислоты конденсируется с эфиром (4-)-гомоципхолойпона (сложно-эфирная конденсация в присутствии этилата натрия)., причем получается 3-кетоэфир, превращающийся в результате кетонного расщепления в дигидрохинотоксин [c.981]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология