Изомерия комплексов геометрическая

Геометрическая изомерия комплексов в пределах точности измерений, получаемых в настоящее время, не сказывается на магнитной восприимчивости (табл. 107). [c.348]

Магнитная восприимчивость (7.) геометрических изомеров комплексов [c.348]

Вероятно, наиболее часто для отнесения геометрических изомеров комплексов металлов применяется метод, основанный на исследовании й— /-переходов. Как упоминалось в гл. 5, общие особенности этих полос поглощения можно интерпретировать исходя из трех общих хромофоров кубического (поле х у = г), тетрагонального (поле X = у Ф г) н ромбического (поле х Ф у Ф г). Расщепление в низких полях трижды вырожденных возбужденных состояний ионов металлов, таких, как кобальт(1П), хром(1П) и никель(П), часто достаточно сильно отличается для различных геометрических изомеров, позволяя определить конфигурацию непосредственно из анализа спектров изомеров. Для других систем необходим более подробный анализ. Решающий фактор, влияющий на расщепление, — разность полей лигандов в плоскости ху и вдоль оси г для тетрагонального поля и вдоль трех осей, проходящих через донорные атомы, для ромбического поля (уравнение 5-34). [c.412]

Рлс. 25. Геометрические изомеры комплексов металлов типа [c.69]

Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного тетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (II) и палладия (II) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ)2), не расщепляющихся на оптические изомеры (а) [c.235]

Довольно интенсивно были исследованы реакции геометрических и оптических изомеров комплексов Со(1П). Вернер с сотр. [1] выполнил многочисленные качественные исследования реакций, в результате которых были получены продукты с разными относительными количествами цис- и транс-изомеров. Метод, который они использовали, состоял в том, что после проведения реакции выделяли продукт реакции и разделяли геометрические изомеры. Результаты этих исследований могли иметь только качественное значение, так как при этих условиях как реагенты, так и продукты реакций могли перегруппироваться без изменения состава. Более того, реакции часто были осложнены участием воды, т. е. не обязательно имело место прямое замещение одного лиганда другим, но реакция могла включать образование акво-комплекса [8]. Но даже на основании таких методов можно прийти к выводу, что если цис- и тракс-изомеры одного и того же соединения при одних и тех же экспериментальных условиях образуют различные количества изомеров одного и того же продукта, стереохимия продуктов реакции, по крайней мере частично, кинетически контролируется. Если такие реакции [c.227]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ КОМПЛЕКСОВ Сг(Ш). [c.242]

Структура и изомерия комплексов. Геометрическая структура комплексов определяется прежде всего типом свободных орбиталей у комплексообразователя, числом и влиянием лигандов на комплексо-образователь и в конечном счете типом гибридизации орбиталей. В зависимости от вида гибридизации комплексообразователя образуются линейные, треугольные, тетраэдрические, квадратные (плоские), би-пирамидальные, октаэдрические и др. структуры (см. табл. 2.4). В комплексных соединениях с разнородными лигандами, например [Р1(КНз)2С12], может проявляться изомерия. Изомерами называют соединения одинакового состава, но разного строения. Довольно часто для плоскоквадратных и октаэдрических структур встречается пространственная изомерия, при которой лиганды могут занимать разные места вокруг комплексообразователя. Если одинаковые лиганды расположены рядом, то это г/мс-форма, если напротив - то транс- о >мй [c.80]

В координационных комплексах обнаруживаются три типа изомерии структурная, геометрическая и оптическая. Структурные изомеры имеют одинаковую общую химическую формулу, но отличаются способами соединения составных частей. Примерами структурных изомеров являются этиловый спирт, СН3СН2ОН, и диметиловый эфир, Н3С—О—СН3. Вещество с формулой Сг(Н20)бС1з существует в виде трех структурных изомеров [c.220]

Запишите химические или сфук-турные формулы изомеров комплексов [ 0(NHз), 0з] ,0,, [Pt(NHз),(S N),] [Сг(0204)3 , которые могли бы служить примерами а) геометрической изомерии 6) оптической изомерии в) изомерии положения [c.404]

Рис. 4. Геометрическая и оптическая изомерия комплекса [МХУ2К] при условии его пирамидального строения

Рис. 6. Геометрическая изомерия комплекса [МХ4У2] " , построенного по типу бензольного кольца

Рис. 7. Геометрическая изомерия комплекса [МХ4Уг] при условии его призматического строения

Геометрические изомеры существуют среди октаэдрических комплексов Сг(1П), Со(1И), 1г(П1), Р1(1У), КЬ(1П) и Ки(П1) и у плоских комплексов Рс1(П), Р1(П), а также, возможно, Ке(П), N1(11) и Си(П). Почти вся препаративная работа в этой области была выполнена более 20 лет тому назад. Положение в области плоских комплексов к 1943 г. было детально рассмотрено Меллором [169] и с тех пор существенно не изменилось, несмотря на попытки выделения изомеров комплексов других элементов [41]. [c.169]

Теоретически геометрические мостиковые изомеры типа [МаЬзХ ] могут существовать в виде IV, V и VI. В поисках изомеров комплексов этой группы естественно обратиться к комплексам платины из-за конфигурационной устойчивости комплексов этого элемента. [c.169]

Разные геометрические изомеры комплексов состава МА3В3 различаются по названиям вместо приставок цис и транс используются термины граневый (от fa ial) и ребровый (от meridional). Для указания пространственного положения можно применять также курсивные буквы, как это.показано ниже в обозначениях Va и V6 соответственно для плоской и октаэдрической конфигураций [c.60]

Так, Г. Б. Бокием и его сотрудниками изучены структуры 7 гракс-[Р1(КНз)2С14], торакс-[Pt(NHз)з lз] l НаО, а также транс-и г мс-[Р1(МНз)4С12]С12. Г. Б. Бокий писал, что во всех без исключения случаях наши рентгеноструктурные исследования подтвердили те типы геометрических изомеров, которые им приписывались на основании определения классическими стереохимическими методами. Для комплексных соединений платины в литературе, касающейся рентгеноструктурных определений, нет ни одного случая расхождения результатов в определении типа изомерии комплексов . [c.173]

Полу4ены все комплексы типа МпН(РРз) (СО)5 [146], хотя геометрические изомеры выделены не были. Отнесения частот валентных колебаний в ИК-спектре, приведенные в табл. 4-14, подтверждены дейтерированием. Поскольку геометрические изомеры комплексов разделить невозможно и поскольку интенсивность полос поглощения карбонильных групп выше, чем можно было бы приписать при данном составе одному из изомеров, было высказано предположение о постоянной изменяемости этих молекул. Однако это маловероятно, если учесть, что доказана жесткость МпН(С0)5 и выделены различные упоминавшиеся выше изомеры МпН (СО) зЬа. [c.120]

Для возникновения оптической изомерии комплекс не обязательно должен содержать три хелатных цикла, иногда достаточно и двух (рис. 11.19). Если два оставшихся координационных места занимают одинаковые монодентатные лиганды, то возможны два геометрических (цис- и транс-) изомера. У трансизомера имеется три внутренних плоскости симметрии, поэтому он оптически неактивен, а г йс-изомер оптически активен. В принципе все хелатные циклы можно заменить на монодентатные лиганды либо трех видов (комплекс [МА2В2С2]), либо шести видов (комплекс [MAB DEF] ) комплексы обоих типов будут оптически активными. Существует и много других способов размещения различных комбинаций моно- и полиден-татных лигандов. На практике, однако, разделение оптических изомеров ограничено комплексами с хелатными циклами, поскольку они обеспечивают дополнительную стабилизацию комплекса (см. разд. 11.9). Нехелатные комплексы трудно синте- [c.338]

Кроме геометрической и оптической изомерии, существует другой тип изомерии, который в неорганической химии приобретает все большее значение. Этот тип изомерии обусловлен наличием лигандов, способных образовывать связь через разные донорные атомы . Впервые такой тип изомерии был обнаружен Иёргенсеном, современником Вернера. Исходя из комплекса [Со(ЫНз)5С1]СЬ, были получены красный и желтый изомеры комплекса [Со(ЫНз)5(НОг)]СЬ, причем в первом из них лиганд NO координирован через атом кислорода (Со—ONO-, нитрито-комплекс), а во втором —через атом азота (Со—NOr, нитро-комплекс). Подтверждением того, что желтый комплекс содержит связь Со—N, служит желтая окраска таких комплексов, как [Со(ННз)б] + и [Со(еп)з] +, в которых [c.348]

Изобразите пространственные формулы изомеров комплекса [М(КЫНг) (СО)2(ЫНз)К]+, имеющего геометрическую форму квадратной пирамиды с лигандом R" в вершинной позиции. Будут ли изомеры геометрическими или оптическими [c.384]

Желательно установить, не будет ли геометрическая изомерия хелатов с несимметричными лигандами усложнять их количественное определение газохроматографическим методом в связи с возникновением ряда пиков. Как было установлено, в большинстве случаев изомеры проявляются вместе с почти одинаковым временем удерживания, не приводя к осложнениям. Иногда можно подобрать условия, при которых удается частично или полностью разделить изомеры стабильных комплексов [16] (см. гл. V). Следовательно, в тех случаях, когда в процессе хроматографического анализа возникает широкий, размытый, несимметричный пик, следует помнить, что он может быть обусловлен изомерией комплексов. Даже комплексы, которые можно выделить лишь в виде одного стабильного изомера [94], как, нанример, гракс-изомеры трифторацетилацетонатов алюминия, галлия(1П), индия(1П), марганца (III) и железа(III), могут давать размытые хроматографические пики из-за изомеризации в процессе проявления. Степень уширения вызываемого быстрой изомеризацией нестабильного комплекса зависит от того, насколько сильно различаются полярности и летучести изомеров. При изучении трифторацетилацетонатов изомеризация не приводила к возникновению серьезных трудностей [2]. [c.65]

Как правило, геометрич. изомеры комплексов РЬ(П) и РЬ( ) устойчивы и не изомеризуются ни в растворе, ни в твердом состоянии при комнатной темп-ре. В результате большинства реакций образуется не смесь нескольких геометрических изомерных комплексов РЬ (II) или РЬ (IV), а только один изомер определенной конфигурации. Напр., мс-[РЬ(КНз)2С12] образуется по реакции [c.41]

Комплексы с аминокислотами. Кондрейт и Накамото провели координатный анализ нормальных колебаний хелатного кольца комплекса двухвалентного металла с а-аминокарбоксилат-ионом [14]. Отнесение полос ИК-спектров геометрических изомеров [Pt(gly)2] (рис. 8-7), основанное на этом анализе, приведено в табл. 8-1 [24]. Как и можно было ожидать из соображений симметрии, спектры г ис-изомеров комплексов платины(П) [14, 24, 43] и меди(П) [14, 28, 41, 46] имеют больше полос, чем спектры транс-изомеров. Два геометрических изомера [ o(gly)з] также были идентифицированы с помощью ИК-спектроскопии на том основании, что пурпурный дигидрят имеет более сложный спектр, чем красный моногидрат, и поэтому является более низкосимметричным транс-изомером [37, 43] (рис. 8-8). [c.410]

Кроме соединений платины (II) плоскоквадратное строение имеют комплексы палладия (II), никеля (II), золота (III), меди (III), серебра (III), а также некоторые комлексы меди (II) и серебра (II). Однако геометрические изомеры комплексов плоскоквадратного типа, кроме платины (II), известны лишь для палладия (II). [c.58]

Другим способом является разделение предпочтительной кристаллизацией. Его сущность заключается в том, что из пересыщенного раствора при помощи затравки вызывается кристаллизация одного из геометрических изомеров. Например, таким путем были разделены на геометрические изомеры комплексы I rEnal gOi)] и [СоЕп2(М02)2] . [c.65]

Хиральностью обладают также октаэдрические комплексы не только с тремя, но и с двумя бидентатными лигандами. Примером могут служить энантиомеры комплекса (37). Существованием двух оптических антиподов не исчерпывается, однако, возможная пространственная изомерии комплекса (37) и аналогичных соединений. Оптической активностью в этом случае обладает один из геометрических изомеров, условно называемый г ыс-формой (оба монодентатных лиганда сближены). Кроме того, существует еще и гранс-изомер (38), не способный расщепляться на оптические антиподы и отличающийся от цис-тоиера физическими константами. [c.431]

Линейные и тетраэдрически построенные комплексы геометрических изомеров не имеют [c.370]

Обсуждение стереохимии координационных соединений было бы непотным без обсуждения различных типов изомерии (табл. 1.3). Общих правил для разделения и синтеза таких изомеров нет. Однако явление транс-эффекта (гл. 5) было с успехом использовано для синтезов геометрических изомеров комплексов Р1(П). Описан [59] также общий метод синтеза геометри- [c.18]