Платины комплексы изомеры

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Изобразите структуры всех геометрических изомеров следующих комплексов платины с производными этилендиамина в качестве лигандов [c.36]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Именно кинетическая инертность комплексов платины сделала их особенно удобными для изучения и экспериментальной реализации различных видов изомерии. [c.166]

Оба ЭТИ соединения способны присоединять по два атома хлора. (с повышением валентности платины до четырех и ее координационного числа до шести), причем продуктами взаимодействия оказываются опять-таки вещества с различными свойствами. В частности, цис-изомер имеет оранжевую окраску, а транс-изомер — желтую. Структура того и другого схематически показана на рис. Х1У-12. Совершенно подобная же изомерия известна для ряда других комплексов с шестью лигандами, из которых два отличаются от четырех других. При наличии во внутренней сфере трех и т. д. разных лигандов число возможных пространственных изомеров еще повышается. [c.461]

Некоторые комплексные соединения двухвалентной платины в водном растворе могут изомеризоваться, т. е. одни изомеры могут превращаться в другие. Процесс изомеризации обычно происходит путем диссоциации (ионизации) исходного изомера и образования в качестве промежуточного соединения — продукта замещения одного (или нескольких) лиганда слабым лигандом — водой. При этом ионы С и Вг замещаются молекулами Н2О относительно легко, а азотсодержащие лиганды — с трудом и часто только при нагревании. Этот процесс обратим. При обратной реакции, протекающей по такому же механизму диссоциации, лиганды Н2О замещаются на исходные лиганды. В результате образуется комплекс первоначального состава, но с возможно иным геометрическим расположением лигандных частиц в структуре молекулы комплекса. [c.35]

Комплексы платины. Комплексы платины этого типа являются наиболее стабильными из известных а-металлоорганических комплексов переходных металлов как с точки зрения термической устойчивости, так и устойчивости к окислению. Получены цис- и гранс-изомеры алкильных и арильных комплексов состава (РРз)2Р1Н2 и (PR02PtRX. В некоторых случаях, особенно для диметильного производного, один из изомеров получается с большим трудом. [c.292]

Расстояние между гуаниновыми основаниями в цепи ДНК (0,32 нм) практически совпадает с расстоянием между лигандами в цис-изомере комплекса платины и заметно короче, чем в транс-изо-мере комплекса. Поэтому для цис-изомера комплекса платины возможно замещение двух молекул аммиака на остатки азотистого основания молекулы ДНК с образованием хелатного цикла. [c.110]

Комплексы платины(П) очень устойчивы и медленно реагируют среди них имеется большое число плоских квадратных пространственных изомеров. Наиболее изучены из них цис- и транс-[Р1(КН3)2012], Гн II. Химия комплексов платины(И) широко изучена, особенно русскими химиками. Известно много цис- и транс-соединений [c.79]

Атом платины в комплексе 88 координирован с двумя нуклеофильными центрами лиганда 35 атомами азота (М Pt) и серы (8 Р1) с образованием хелатного цикла. В элементарной ячейке кристалла находятся две симметрически независимые молекулы комплекса. Основное различие в их конформации заключается в ориентации триметилсилильной группы относительно средней плоскости молекулы, т. е. в структуре сосуществуют два конформационных изомера. Длины связей и валентные углы в обеих молекулах близки и соответствуют обычным значениям 2.017 А (Р1-К) и 2.225 А (Р1-8). Металлоцикл в обоих конформерах является плоским (в пределах 0.03 А). [c.130]

Т/анс-изомер получается при замещении двух молекул аммиака на И0-1Ы хлора в комплексе тетрааммин-платина (П) [c.615]

Обнаружено, что некоторые комплексы платины являются активными противораковыми препаратами. К их числу относятся 1 ис-Р1(ННз)2С14, 1/ис- 1 (ННз)2С12 И цис-Р1 (сп)О2 (ни один из транс-изомеров не эффективен в этом отношении). Воспользуйтесь теорией валентных связей для объяснения диамагнетизма этих комплексов. Являются ли эти комплексы внутриорбитальными или внешнеорбитальными Какие гибридные орбитали используются для образования химических связей в этих комплексах [c.250]

М — центральный атом, а А и В — лиганды) не имеют изомеров. Другое наблюдается в комплексах платины (II) например, [Pt,(NHз)2 l2] встречается в двух изомерных формах, отличающихся но цвету, растворимости, дипо.тьному моменту, реакционной способности и способам получения. Отсюда был сделан [c.372]

Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного гетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (И) и палладия (И) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ),1, не расщепляющихся на оптические изомеры (а) [c.235]

Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Р1( Нз)2С14] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров схематически показано на рис. 13.8. [c.372]

Решающим событием для определения пространственной конфигурации молекулы явилось открытие оптической изомерии. В 1848 г. Пастер разложил винную кислоту на лево-и правовращающие формы. Позже Вислиценус обнаружил различие оптической активности между молочной кислотой брожения и кислотой, выделенной из мяса, хотя порядок взаимодействия атомов, т. е. химическое строение оказалось для них тождественным. В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель высказали гипотезу пространственного размещения групп вокруг атома углерода по углам тетраэдра. Ими были рассмотрены возможные модели атома углерода с четырьмя разными заместителями КЬМН. При этом пришлось отвергнуть плоскую и пирамидальную модели, дающие избыточное число изомеров для указанных моделей они должны появиться уже у соединений типа СККММ, что, как известно, не наблюдается. Нельзя сказать, что такая модель вообще невозможна, она реализуется, в частности для комплексов платины Р1С12(ННз)2. Но только тетраэдрическая [c.103]

Влияние изомерии комплекса на характер спектра поглощения. В большинстве случаев спектры поглощения соединений цис-строения в инфракрасной области более сложные, чем спектры поглощения более симметричных транс-изомеров. Например, в инфракрасных спектрах кристаллических ис-(ЫНзЫ02)2(S N)aPt обнаружено расщепление частот внутренних деформационных колебаний нитрогруппы по сравнению с гране-(ЫНз)2(NOa)2(S N)2Pt. Подобные соотношения наблюдаются у многих диамминосоединений двух- и четырехвалентной платины (табл. 92). Однако в ряде случаев расщепления полос не наблюдается. Это имеет место, например, у изомеров [СоЕп2(Ы02)2]Х. Причины отсутствия расщепления в каждом отдельном случае требуют детального исследования. [c.324]

Вернер показал, что для комплексов платины (И) с общей формулой [МааЬа " с координационным числом четыре существует цис — тран -изомерия, причем только в том случае, если четыре лиганда лежат в одной или приблизительно в одной плоскости, как изображено для комплекса [Р1(ЫНд)2С12) [c.235]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Пример октаэдрических изомеров платины (IV) показан на рис. 37,6 и в. При увеличении количества неодинаковых лигандов число геометрических изомеров быстро растет. Для комплексов типа [Pt(N02 )l(Bг ) l(NHз ) 6H5N] возможно 15 изомеров. [c.118]

Аналогичные комплексы палладия не исследованы так подробно, но общая картина реакций та же, что и для платины. Реакции соединений палладия происходят быстрее и обычно дают только один изомер в кристаллическом состоянии (51. Хлоро-палладат(П) натрия реагирует с тиолами в хлороформе при комнатной температуре с образованием меркаптидов палладия Pd(SR)2, которые при R = С2Н3 или аморфны, нерастворимы и, вероятно, имеют полимерный характер. Однако, если R = = С3Н,, С4Н9 и т. д., вещества имеют кристаллическую структуру в твердом состоянии и образуют гексамеры в растворе [50]. Д.чя [c.283]

В химии комплексных соединений известны два явления, существенные для понимания свойств металлоферментов. Первое явление — дисторсионная изомерия. В ряде случаев в комплексе происходят изменения длин связей при сохранении общей структуры. Так, октаэдр u(NHз)2Bг4 известен в двух формах — более и менее сплющенной. Второе явление — транс-влияние, открытое Черняевым у квадратных комплексов платины. [c.218]

Самое изученное и широко применяемое в клиниках из таких соединений — дихлородиамминплатина [Pt NHз)2 l2]. Этот комплекс, имеющий плоскую квадратную координацию лигандов вокруг атома платины, существует в виде двух геометрических изомеров. Один из них обладает противоопухолевым действием. [c.34]

Для громе-изомера такое замещение с образованием достаточно прочного хелатного цикла невозможно, так как вторая замещающая группа не достигает противоположной вершины квадрата (комплекса платины) н, таким образом, нз одной цепи ДНК не будет одновременно выведено два азотистых основания, транс-Изомер комплекса платины мог бы связать только разные ветви двойной спирали ДНК, но транс-лигаилы легко вступают в реакции замещения и связь ветвей ДНК легко бы рвалась, т. е. ДНК могла бы продолжать участвовать в биопроцессах. [c.110]

Бейлар с сотр. использовал подобные катализаторы для гидрирования и изомеризации олефинов 61, 62], полиолефинов [61—63] и ненасыщенных сложных эфиров, например метилового эфира соевого масла [55], метиллинолеата [56, 62] и его сопряженных изомеров [62], метилолеата [56] и метиллинолената [54]. В большинстве случаев эти авторы применяли значительно более жесткие условия. Стандартные условия, обычно используемые ими, были следующими температура 90—105°С, давление водорода 35—40 атм, концентрация комплекса платины 5-10" — —1,5-10 2 отношение 8пС1г-2Н20 к платиновому комплексу 10 1, растворитель —смесь бензола (3 ч.) и метанола (2 ч.), отношение субстрата к комплексу платины 15 1 для ненасыщенных масел и вплоть до 150 1 для олефинов. [c.23]

Теоретически геометрические мостиковые изомеры типа [МаЬзХ ] могут существовать в виде IV, V и VI. В поисках изомеров комплексов этой группы естественно обратиться к комплексам платины из-за конфигурационной устойчивости комплексов этого элемента. [c.169]

Полученные данные представляют безусловный интерес для познавания механизма реакции присоединения. Выдвигаемые в настоящее время схемы радикального [6—9] и ионного [10—14] присоединения не могут объяснить образования двух изомеров при присоединении к стиролу метил- и этилдихлорсиланов и арилфторкремнийгидридов. Приведенные выше результаты, по-видимому, свидетельствуют о том, что в реакционной смеси сначала образуется я-комплекс в результате взаимодействия платины с двойной связью непредельного соединения, а затем л-комплекс взаимодействует с молекулой кремнийгидрида. Возможность подхода связи [c.126]

ИОНОВ (Сг04) с цис- и транс-изомерами 1Р1(ЫНз)2С12] иллюстрирует этот метод. На рис. 26 видно, что транс-изомер образует комплекс, содержащий два оксалат-иона, каждый из которых реагирует как монодентатный, в то время как г ыс-изомер образует комплекс, содержащий один бидентатный оксалат-ион. Этот метод наиболее успешно применяют для комплексов платины(П). [c.114]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Выделение цис- и гранс-изомеров [54] типа XL11I и XLIV требует наличия плоской хр -конфигурации по отношению к центральному атому платины, а все димерные комплексы, как обычно считается, должны иметь структуру XL с галоидными мостиками [c.525]

Соли платины. Образование металлической платины наблюдалось Викт. И. Спицыным с сотр. [39] при действии электронного излучения на твердые комплексные соединения платины. Степень разложения комплексов зависит от состава соли и пространственной изомерии. Нанример, транс-изомер Р-1(ЫНз)2С12 менее устойчив в радиационно-химическом отношении, чем цис-изомер. При больших поглощенных дозах излучения степень разложения комплексных солей остается неизменной. Заметную роль в этих условиях, по-видимому, играет процесс обратного окисления образующейся свободной платины атомарным хлором, возникающим в результате радиационного разложения комплексных соединений. [c.304]