Цирконий окислы

Опыты при атмосферном давлении. Уже первые опыты с Со-кизельгур-контактом, промотированным двуокисью циркония, показали, что этот окисел промотирует Со-кизельгур-контакт. [c.156]

На большинстве катализаторов, наряду с глубоким окислением, протекают также и реакции крекинга. Окисление без образования метана протекает только на окислах кобальта, хрома, меди, марганца и серебра. Исключение составляет окисел циркония, на котором протекает только крекинг углеводородов с выделением главным образом метана. Некоторые катализаторы обладают частично дегидрирующими свойствами, превращая циклогексан в бензол. В наибольшей степени эта дегидрирующая способность выражена у окисла ванадия, который дегидрирует около 25% циклогексана при 500—550° С. Меньшие количества бензола образуются на окислах цинка, кремния, циркония, магния и железа. [c.351]

Анализ литературы по окклюзии в таких экзотермических поглотителях, как цирконий, показывает, что существуют две теории переменной скорости реакций при выдерживании циркония в атмосфере водорода. Первая из этих теорий окклюзии — теория трещин была разработана Смитом [77], в которой при объяснении активного и пассивного состояний металла он рассматривал систему расширяющихся и сужающихся трещин.-Вторая теория окклюзии — теория окисных пленок, согласно которой тонкая окисная пленка препятствует доступу водорода к металлу. Но окисел растворяется в металле при высокой температуре в глубоком вакууме, после чего чистый металл взаимодействует с водородом. Холл с сотрудниками [36] поддерживают эту точку зрения. [c.217]

Цирконий активно поглощает газы — водород, кислород, азот, образуя при этом гидрид, окисел или нитрид титана. [c.23]

Термодинамика восстановления. Для понимания особенностей процесса получения металлического урана путем восстановления магнием целесообразно рассмотреть некоторые ограничения, налагаемые термодинамикой на процессы этого типа. Данный процесс относится к числу металлотермических процессов восстановления, имеющих важное промышленное значение. Одним из примеров таких процессов является хорошо известная термитная реакция, в которой окисел металла восстанавливается алюминием другим примером таких процессов является процесс Кролля, в котором титан или цирконий получают восстановлением соответствующего тетрахлорида магнием. [c.158]

Первый этап химико-аналитического периода в развитии химии (1760—1805 гг.). В этот период с помощью качественного и весового количественного анализов был открыт ряд элементов, причем часть из них лишь в виде земель магний, кальций (установление различия извести и магнезии), марганец, барий (барит), молибден, вольфрам, теллур, уран (окисел), цирконий (земля), стронций (земля), титан (окисел), хром, бериллий (окисел), иттрий (земля), тантал (земля), церий (земля), фтор (плавиковая кислота), палладий, родий, осмий и иридий. [c.352]

Для элементов левее подгруппы ванадия нет никакого выбора приходится остановиться на восстановлении металлов. Окисел, как исходное вещество, в этом случае уже неприменим, так как окислы щелочных металлов не восстанавливаются, а окислы магния и кальция нельзя выделить из восстановленной смеси. Другие принимаемые во внимание металлы практически все образуют твердые растворы или сплавы, не говоря уже о том, что из-за растворимости кислорода в титане, цирконии и бериллии восстановление их окислов вообще невозможно. Остается только одно исходное вещество — галогенид его можно легко восстановить натрием или магнием. Этот способ представляется удобным общим способом получения металлов. Наряду с этим методом можно получать металлы и электролизом расплавленных солей. Последний является практически единственным методом получения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.343]

Цирконий открыт в 1789 г. Свое название он получил по минералу циркону, при исследовании которого М. Клапрот выделил окисел, названный им цирконовой землей. Минерал циркон был известен в глубокой древности. Прозрачные и красиво окрашенные разновидности его использовались как драгоценные камни. Название же его самого произошло от искаженных с течением времени персидских слов цар —золото и гун — цвет. [c.203]

Окисел циркония содержит 26,0% кислорода. Удельная теплоемкость циркония 0,067. Найти формулу окисла. [c.212]

Если поверхностное соединение является полупроводником -типа, в роде двуокиси циркония, число дефектов на поверхности раздела окисел — газ должно быть при умеренных значениях температуры и давления ничтожно малым, так что скорость окисления почти не должна зависеть от парциального давления кисло- [c.134]

Окись хрома СггОз, использовавшаяся в качестве индикатора при длительном окислении образцов при 400°С, была после окисления вся обнаружена на поверхности раздела окисел — газ. Это заставляет предполагать, что реакция взаимодействия протекает на поверхности между окислом и металлом вследствие диффузии ионов кислорода внутрь, как это наблюдается при его окислении в атмосфере воздуха, но поскольку окись хрома в соприкосновении с цирконием неустойчива, требуется известная осторожность, чтобы надежно предотвратить их взаимодействие. В экспериментальных условиях излагаемого псследования двуокись циркония прочно сцеплялась с основой. Под микроскопом удалось обнаружить только однофазный окисел, причем поглощение водорода металлом должно было быть весьма незначительным. Цирконий взаимодействует с водяным паром со скоростью, вдвое превышающей скорость его окисления в атмосфере кислорода [855]. [c.376]

Характерно, что на структуру сложных окислов ура на, как правило, не оказывает заметного влияния окисел металла, хотя содержание его (в частности, в сложных окислах типа соединений уранила) может в 2—3 раза превыщать содержание урана. Сложные окислы следует рассматривать как тип VI, в котором две противоположные тенденции в химическом поведении шестивалентного урана почти смыкаются разрыв между ними проявляется в несуществовании соединений окислов урана с окислами алюминия, скандия, циркония и гафния (рис. 2.2). [c.60]

К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]

Соединения с кислородом. Окислы. Есть только один стабильный окисел 2гОг. Имеются данные об образовании неустойчивой моноокиси 2гО. Для системы 2г — О характерно также образование твердых растворов внедрения. Максимальная растворимость кислорода в <1-2г 29 ат.%, растворимость в (3-2г значительно меньше. Кислород повышает температуру а (3-превращения, увеличивает температурный интервал существования а-2г, и при концентрации кислорода более 18 ат.%. вплоть до температуры плавления существует только а-фаза (рис. 88). 2гОг растворяет до 4 ат.% циркония, образуя фазы с дефектной структурой. [c.279]

Двуокись циркония восстанавливают в герметичных стальных реакторах при 950—1100°. В реактор загружают 2гОа и Са. Последний берут с избытком от стехиометрии на 20—100%. Реакционную массу выщелачивают водой и соляной кислотой. Порошок циркония, окисляющийся также при выщелачивании, содержит 0,3—3,0% О, 0,03— 1,0% N и используется в качестве геттера, для пиротехнических целей и иодидного рафинирования. НЮ2 более прочный окисел, чем 2г02, поэтому восстановление его сопряжено с еще большими трудностями 113—15, 90]. [c.346]

Растворы ХеОд совершенно устойчивы, хотя они обладают свойствами сильного окислителя. Однако в твердом состоянии окисел сильно взрывает. Его можно получить в чистом состоянии отгонкой воды и HF из раствора при комнатной температуре в вакууме [17]. Если нужно приготовить чистый водный раствор ХеОд, хорошо растворимую твердую трехокись можно снова растворить в воде. Значительно менее опасный способ получения чистых растворов заключается в обработке полученных при гидролизе растворов окисью магния для удаления основной массы HF. Введенный в реакцию магний можно удалить, пропуская раствор через колонку с водным фосфатом циркония в кислой форме. Оставшийся фтор можно удалить на колонке с водной окисью циркония в нитратной форме. [c.430]

Основные научные работы относятся к неорганической и аналитической химии. Открыл (1789) уран и цирконий. Выделил (1795) из минерала рутила окисел нового металла, который назвал титаном установил (1797), что титан и обнаруженный (1791) У. Грегором металл менаканит идентичны. Независимо от Я. Я. Берцелиуса и шведского химика В Г. Гизин-гера открыл (1803) церий. Получил новые данные о соединениях стронция (1793), хрома (1797), теллура (1798). Исследовал процессы горения и обжига металлов, в результате чего стал сторонником кислородной теории Лавуазье. Повторил (1792) на заседании Берлинской АН главнейшие опыты Лавуазье, чем способствовал признанию его воззрений в Германии. Установил, что в железных метеоритах постоянным спутником железа является никель. Изучая лейциты, обнаружил, что они содержат калий тем самым показал впервые, что калий встречается не только в растениях, но и в минералах. Открыл (1798) явление полиморфизма, установив, что минералы кальцит и арагонит имеют одинаковый химический состав — СаСОз. Работы Клапрота были изданы под общим названием К химическому познанию минеральных тел (т. 1—5, 1795-1810). [c.238]

Двуокись циркония. Важное значение в аналитической химии циркония ймеет его высший окисел 2т0ц. Стабильная двуокись циркония существует в трех кристаллических модификациях кубической, тетраРональной и моноклинной [386]. Чистая двуокись адркония представляет белое кристаллическое, весьма тугоплавкое ведество т. пл. 2700°С [390]. Упругость паров при 1800°С равна 4,5 10" атм (по другим данным, она несколько выше 10" атм 1515]). [c.10]

Тетрахлорид титана, представляя собой при нормальных условиях жидкость, является хорошим растворителем для хлоридов многих других элементов — циркония, гафния, тория, ниобия, тантала, хрома и урана. Хлорид циркония растворяется при 25° С в количестве 30%. Если ввести в тетрахлорид титана водный хлорид или окисел одного из этих элементов, то соответствующее количество Т1Си гидролизуется при этом выпадает осадок Т10г [478]. Известны также оксигалогениды циркония и гафния, например 2гОС12 — цирконилхлорид, образующийся при взаимодействии тетрахлорида циркония с водой [c.181]

Вопрос Битвам). Как вы знаете, мы с Антони исследовали явление расширения и, в более общем виде, поверхностную текучесть циркония iB процеосе его окисления на воздухе. В это м частнО М случае мы установили причину этого явления вздутие окисла, вызывающее напряжения на поверхности раздела металл— окислы. Если это так, то спрашивается, почему расширение не наблюдается прн образовании плотного слоя, что подтверждается дилатометрическими измерениями. Мы полагаем, что вздутие окисла во время первого этапа должно происходить перпендикулярно поверхности раздела металл— окисел (единственное свободное направление), освобождая большую, часть внутренних механических напряжений. Наоборот, поверхностная текучесть металла начинается с локального проникновения окисла, т. е. с разрушения или образования белых пятен. [c.151]

В настоящее время нельзя точно определить сущность вредного действия водорода, вызывающего появление трещин на пленке. Возможно, что окисел становится более хрупким в присутствии Бодорода, но в настоящее время нет никаких подтверждений влияния водорода на поведение окисла циркония. Кажется более вероятным, что речь идет о промежуточном осаждении гидрир01ва1нной фазы на по верхности раздела металл— окисел. [c.193]

Следовательно, в результате 1иоследова Ний автору удалось установить, что водород, образующийся при катодной поляризации, проходя через окисные пленки на сплавах циркония или проникая в металл, может вызвать растрескивание этих пленок и ухудшить их защитные свойства. Защитные элементы циркалоя 2 стабилизируют (Окисел от вредного действия водорода, препятствуя его проникновению в окись и в металл. При коррозии циркония, полученного по методу Кролля, в водяном паре водород не только способствует растрескиванию окисла, но также увеличивает скорость роста пленок, по крайней мере, в начальный период реакции. [c.197]

Вопрос Битвам). Вы совершенно точно показали, что содержание водорода в цирконии -может значительно увеличиваться в процессе коррозии. С другой стороны, известно, что в определенных условиях может происходить образование гидрида, иногда даже в значительных количествах. Ваш вывод, основанный на сравнении сплавов с добавками железа или никеля, о том, что водород, находяш,ийся в металле, не играет роли ускорителя, мне кажется очень важным. В то же время ваши попытки доказать в своих опытах, что пленка окисла повреждается при прохождении водорода, меня несколько удивили, так как для этого процесса необходима диффузия протонов через пленку, чтобы они могли разрядиться на межфазной поверхности металл — окисел. До сих пор предполагали, что водород, образующийся при катодной поляризации, достигает внепхней поверхности окисла (или включений). Короче говоря, можно ли заранее определить, пересекут ли раньше окисную пленку электроны или протоны или это произойдет одновременно [c.200]

Двуокись титана ТЮг—амфотерный окисел с преобладанием основных свойств. Так, гидроокись титана Ti(0H)4 растворяется в кислотах, но почти не растворяется в щелочах. Двуокись титана образует белуюЪраску (титановые белила). В металлургии стали применять также металл цирконий Zr (сплав его с железом—ферроциркон). [c.365]

Первый вариант используется, например, при исследовании коррозионного поведения таких металлов, как цирконий, титан, ниобий и сплавов на их основе. В частности, на цирконии и его сплавах при коррозии в воде высоких параметров образуется плотная пленка окисла 2гОг. Надежных методов снятия пленок без растворения самого металла пока не существует, так как химические реактивы, растворяющие этот окисел, не менее интенсивно растворяют и основной металл. Вплоть до того момента, когда пленка начинает разрушаться (т. е. до перелома на кинетической кривой), количественные результаты, полученные этим методом, с достаточной точностью отражают кинетические особенности процесса. Однако после перелома , когда часть продуктов коррозии осыпается и учесть эти потери трудно, метод уже не позволяет точно оценить коррозию. [c.341]

Окисел ВО получается во многих случаях, например, при действии двуокиси циркония на бор при температурах выше 1500° С в виде газа (в основном димера В2О2), но при охлажде--нии может дисмутировать, давая смесь бора и В2О3 [c.297]

Зоной роста пленки двуокиси циркония ZrOa является граница фаз металл I окисел. При 400° С пленка толщиной 0,1 мк создается за 24 ч [71]. [c.452]

Окисел Т120з и отвечающая ему гидроокись Т1(0Н)з проявляют основной характер и растворяются в кислотах образующиеся соли являются сильными восстановителями. Наиболее устойчивый окисел титана — Т102, цирконий и гафний образуют соответственно 2г02 и НЮ. . [c.264]

ЦИРКОНИЯ ДВУОКИСЬ ХгО — единственный устойчивый окисел 2т, вещество белого цвета, существующее в нескольких кристаллич, модификациях. Образуется при прокаливании термически нестойких соединений 7г (гидроокиси, нитрата, оксалата и др.) выше 500°. Стабильная моноклинная модификация 7гОз представлена в природе минералом бадделеитом, параметры а = 5,174 к, Ь 5,266 к, с = 5,308 А, Р = 80,8° нлотн. 5,68 твердость по Моосу 6,5.Установлено существование высокотемп-рпой тетрагональной формы (а=5,07 А, с=5,1б А) с плотн. 6,10, имеющей обратимый переход в моноклинную форму ниже 1050°. Кубич. модификация (а=5,06 А) устойчива выше 1900 . Она стабилизируется окислами различных [c.438]

В интервале от 350 до 800°С окисление после начальной логарифмической стадии подчинялось параболическому закону и, вероятно, соответствовало истинному вагнеровоком - закону. Поскольку индикаторы (радиоактивный кобальт-60 и СггОз) оставались на поверхности разде.ча окисел — кислород и величина k не завпсела от давления (ро., = Ю—760 мм рт. ст.), скорость окисления определялась, весьма вероятно, диффузией ионов О через анионные вакансии, как и в случае титана или циркония. [c.302]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.340 ]

Окисление металлов и сплавов (1965) -- [ c.298 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.304 , c.510 , c.513 , c.644 , c.648 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.297 , c.298 , c.300 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология