Дифференцирующий эффект кислотные

Отсюда вытекает очень важный в теоретическом и практическом отношении вывод, что суждение о нивелирующе-дифференцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по относительной шкале кислотности которую используют иногда исследователи неводных растворов, имеет лишь узкопрактическое значение и носит приближенный характер. [c.414]

Важная роль растворителя в кислотно-основных реакциях ярко проявляется в нивелирующем и дифференцирующем эффектах. [c.123]

В очень сильно протогенных растворителях кислоты с малыми значениями Ка, например карбоновые кислоты, не проявляют кислотных свойств. По-видимому, у таких протогенных растворителей дифференцирующий эффект связан с подавлением сильными кислотами диссоциации слабых кислот и ассоциацией ионов в их среде. [c.27]

Таким образом, сольватация оказывает сильное влияние на нивелирующе-дифференцирующий эффект растворителя, так же как и на многие другие его свойства (диссоциацию, кислотно-основные свойства, электродвижущую силу и т. д.). [c.181]

Дифференцирующее влияние различных каталитических систем на относительную кинетическую кислотность карбанионов было названо кинетическим дифференцирующим эффектом [79, 1969, т. 5, с. 59 27, 1976, т. 46, с. 1146, с. 2435]. [c.169]

Растворитель может играть несколько ролей 1) обеспечивать титрование в однородной среде 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [c.75]

Дифференцирующий эффект можно частично приписать специфическому взаимодействию между растворенным веществом и растворителем и частично объяснить тем, что основность или кислотность растворителя отличается от соответствующей характеристики воды. Так, например, если константы диссоциации двух кислот ЛН и ХН равны 10 и 10 , концентрация ионов водорода в их 0,1 и. водных растворах составляет 0,099999 н. и 0,0999 п., т. е. сила кислот остается той же самой в пределах экспериментальной точности. Однако в растворителе, основность которого в 10 раз меньше основности воды, константы ионизации этих кислот равны 10 и 10 соответственно и концентрация ионов водорода в их 0,1 и. растворе равна 0,027 н. [c.106]

Результаты нашего исследования приводят к заключению, что наряду с явлениями сольватации, о которых шла речь в цитированных статьях и в предыдущих работах нашей лаборатории (см. ссылки в и 25,26) одной из причин дифференцирующего эффекта применительно к относительной кинетической кислотности СН-кислот разного строения может быть изменение основания в каталитической системе. [c.345]

Из инертных растворителей наиболее пригодным для обычного анализа оказался ацетон он доступен, дешев и его легко очистить [258]. Так как ацетон практически совершенно не обладает кислотными свойствами, в нем можно титровать даже очень слабые кислоты, а вследствие его низкой основности незначителен и выравнивающий эффект. Ацетон широко используется при дифференцирующем титровании [258], хотя в этом отношении более пригодны метилэтилкетон [3591 и метилизобутилкетон [105]. Электроды, используемые обычно при потенциометрическом титровании, могут быть применены также и в ацетоновых растворах, так как достаточно большая диэлектрическая проницаемость ацетона позволяет наблюдать стабильные перегибы на потенциометрических кривых в процессе титрования. Сильные кислоты и основания, однако, реагируют с ацетоном. [c.221]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]

При переходе от более к менее основному растворителю происходит обратное явление сильные кислоты могут стать слабыми. Например, в воде НС1 и H IO4 — сильные кислоты (< О). В ледяной уксусной кислоте они становятся слабыми и, следовательно, различающимися по своим кислотно-основным свойствам. Этот эффект называется дифференцирующим эффектом растворителя. Дифференцирующий эффект проявляется и дпя оснований — при переходе от более к менее кислотному растворителю (например, от воды — к пиридину). [c.125]

Выполненные в свое время расчеты по уравнению (32) позволили описать с достаточной точностью экспериментальные данные для ряда стекол, в частности для стекла Корнинг 015 (при п=3) [26]. Особенно важным результатом этого этапа развития теории было предсказание возможного ступенчатого хода кривых ф — pH для таких случаев, когда различие в прочности связи ионов в разных ионогенных группах стекла велико. В более поздних исследованиях действительно был экспериментально установлен такой вид зависимости ф—pH для щелочносиликатных стекол, включающих наряду с кремнеземом малые добавки кислотных окислов (ВаОз, АЬОз и др.) [32, 33]. Связанный с этим круг явлений назван дифференцирующим эффектом второго окисла стеклообразова-теля (кислотного окисла). Однако ряд соображений, высказываемых далее, так же кай сопоставление теории с опытом, и характер проявления дифференцирующего [c.311]

Указанные растворители отличаются некоторыми особенностями по сравнению с уксусной кислотой и в ряде случаев оказываются предпочтительнее. Например, муравьиная кислота отличается высокой Е, равной 56,1 ((еснзсоон = 6,3), прекрасной растворяющей способностью и дифференцирующим эффектом по отношению к кислотам. Известно лишь небольшое число химических соединений, проявляющих кислотные свойства в среде безводной муравьиной кислоты, и, наоборот, большое число веществ проявляет себя в указанном растворителе как основания. Влияние безводной муравьиной кислоты на силу оснований исследовано в [174, 175, 176], монохлор- и трихлоруксусной кислоты в [177], масляной в [178], других кислот в ,[179]. [c.55]

Дифференцирующий эффект гидроксилсодержащих растворителей объясняется как уменьшением е (по сравнению с ен2о) и кислотности растворителей, так и размером и природой их радикалов.. [c.90]

Особый интерес с позиции дифференцирующего действия представляют изопропанол и ty трет-бутанол, отличающиеся по сравнению с другими спиртами qu повышенным дифференцирующим эффектом в отношении веществ, проявляющих в их среде кислотный характер. По мнению Марпля [Mi], трет-бутанол является отличным дифференцирующим растворителем, в котором можно титровать кислоты. Наглядным примером могут служить кривые кондуктометрического титрования 7 рег-бутаноловых растворов алифатических дикарбоновых кислот (рис. 7) [311]. [c.91]

При дифференцирующем титровании смесей кислот различной силы желательно, чтобы растворитель как можно меньше взаимодействовал с растворенным соединением только при этом условии обнаруживается собственно кислотность, зависящая от молекулярной структуры. С теоретической точки зрения наиболее пригодны инертные растворители (четыреххлористый углерод, бензол), но вследствие их низкой электропроводности потенциометрические измерения могут вызвать болгзшие трудности и, более того, низкая диэлектрическая проницаемость растворителя способствует образованию неупорядоченных ассоциатов (ср. гл. 12, разд. 63, г). Для анализа двойных смесей минеральных кислот рекомендуется применять растворители с возможно меньшей основностью их выравнивающее действие, противоположное дифференцирующему эффекту, в некоторой степени согласуется с основностью растворителя. (Пиридин составляет удачное исключение, так как, несмотря на его основные свойства, он пригоден для дифференцирующего титрования.) [c.233]

ЯО" +З2О) средам.В некоторых случаях использована также система основный реагент-спирт-ДМСО или раствор амида щелочного металла в жидком аммиаке.Из полученных данных следует,что,хотя дяя отдельных представителей рассматриваемой серии соединений наблюдается дифференцирующий эффект среды,как правило,замена растворителя вызывает почти постоянный,мало зависящий от природа субстрата сдвиг констант скорости,который элиминируется при сопоставлении их относительных значений.Чтобы представить СН-кислотность исследуемых соединений в общей шкале,для ряда из них кинетика дейтерообмена измерена в нескольких средах.В качестве коррелируемой переменной использована величина рас считанная относительно толуола как стандартного соединения.Тот факт,что ход изменения кинетической СН-кислотности в отдельных группах соединений передается практически одинаковыми корреляционными соотношениями,указывает на возможность рассматривать их в рамках еданой реакционной серии (рис.1). Корреляционное соотношение,которое охватывает подавляющее большинство суммированных в табл.1-5 данных, имеет вид [c.430]

На ртутном капельном электроде изучено полярографическое поведение 25 замещенных бензойной кислоты в среде диыетилформамида /М Лк/ на фоне 0,05н. раствора. Восстановление бензойных кислот носит диффузионно-кинетический характер и характеризуется одноэлектронным необратимым восстановлением ионов Ht Табулированы значения потенциалов полуволн Et/j, и ко-эф(1)ициентов переноса заряда. Найдено, что изменение Ei/ подчиняются уравнению Гаммета, образуя отдельные зависимости для м- к п-замещенных. При сопоставлении Ei/2 с pKft(HzO) соответству1зщих бензойных кислот выведено три корреляционных уравнения отдельно для п- и о-замещенных, в то время как такое же сопоставление с относительной кислотностью замещенных бензойной кислоты в среде Л/.М обнаруживает единую линейную зависимооть за исключением 2-оксипроизводных. Установлен сильный дифференцирующий эффект на полярографическое поведение замещенных бензойной кислоты. [c.869]

Полученные в работе данные о скорости изотопного обмена водорода метильных групп соединений типа (СНз) М в растворах N + МДз КО +КОД, КО +КОД + ДМСО-Д обсухдастся в связи с положением центрального атома М в периодической системе. Общий ход кинетической СВ-кислотности в пределах отдельных периодов определяется изменением электроотрицательности (X. ) атома М, а в пределах отдельных групп -изменением его ковалентного радиуса 7 ). Относительная СЫ-Еислотность всех исследованных соедине> ний удовлетворительно коррелирует с произведением величин и 7. Полученные результаты сопоставлены с обменной способностью ониевых"соединений (СНз) М Т и газофазной кислотностью гадридов Рассмотрена также роль дифференцирующего эффекта растворителя в изменении СН-кислотных свойств исследуемых соединений. [c.167]

Этилендиамин должен был бы выравнивать кислоты аналогично выравниванию оснований в уксусной кислоте, несмотря на то, что сведений относительно силы кислот в этой среде не имеется. Однако, если проводить аналогию с системой в уксусной кислоте, кислоты с р Гд(Н20) более 9 должны обладать в этой среде одинаковой кислотностью. С кислотами более слабыми возможна некоторая дифференциация. Аналогично уксусной кислоте этилендршмин имеет небольшое практическое значение в качестве дифференцирующей среды из-за сильного выравнивающего эффекта. [c.25]

ОТ 4,6 ДО 5,0 —средняя, от 5,1 до 5,5 —слабая и при pH выше 5,5 —почва в известковании не нуждается. По величине pH солевой вытяжки наиболее четко выделяются, с одной стороны, почвы, сильно нуждаюш иеся в известковании, на которых внесение извести дает высокий эффект, а с другой стороны — почвы, не нуждаюш иеся в известковании и не реагирующие па него. Промежуточные по кислотности почвы (pH от 4,5 до 5,5) по одной величине pH дифференцируются слабо. [c.160]

Более точно степень нуждаемости растений в известковании можно установить на основе агрохимического анализа почвы, определения величины обменной кислотности (pH солевой вытяжки) и степени насыщенности ее основаниями (7). В зависимости от обменной кислотности почвы со средним содержанием гумуса (2—3%) подразделяют по сте хени нуждаемости в известковании следующим образом при pH 4,5 и ниже — нуждаемость сильная, от 4,6 до 5,0— средняя, от 5,1 до 5,5— слабая и при pH выше 5,5 — почва в известковании не нуждается. По величине pH солевой вытяжки наиболее четко выделяются, с одной стороны, почвы, сильно нуждающиеся в известковании, яа которых внесение извести дает высокий эффект, а с другой стороны — почвы, не нуждающиеся в известковании и не реагирующие на него. Промежуточные по кислотности почвы (pH от 4,5 до 5,5) по одной величине pH дифференцируются слабо. [c.151]

Так как растворители могут оказывать влияние на положение равновесия, успешность определений, проводимых в неводных средах, зависит от выбора растворителя. Особенно большое значение выбор растворителя имеет при титровании очень слабых оснований или кислот, так как с помощью некоторых нейтральных растворителей, например ацетона, метилэтилкетона и метилизобутилкетона, можно дифференцировать слабый основной или кислотный характер соединений. Растворители сильно кислотного характера, например уксусная кислота, или сильно основного характера, например этилендиамин, не только повышают силу слабых или умеренно сильных оснований и кислот, но и выравнивают различия. Это называют выравнивающим эффектом. Именно поэтому при титровании органггческих соединений все чаще используют смеси растворителей. [c.97]

Поскольку, в принципе, ацидифирующее действие центрального атона U ва иетмлъаую труппу может заметно иска жаться эффектом специфической сольватации, рассмотрим прежде всего данные, позволяющие судить о дифференцирующем влиянии растворителя на кинетическую СН-кислотность сравниваемых соединений. Роль растворителя отчетливо прослеживается на примере данных, полученных для производных серы, селена и теллура. Хотя, как видно из табл.1, при замене растворителя общая тенденция изменения [c.168]