Катализаторы циклогексиламина

Процесс окисления циклогексиламина осуществляют перекисью водород при 0—15 °С в присутствии катализаторов — солей молибденовой или вол фрамовой кислот. Выход циклогексаноноксима достигает 94—95%. Оксн [c.311]

По другому варианту процесса циклогексиламин перерабатывается в капролактам с использованием стадии гидролиза амина в циклогексанон и циклогексанол. Реакцию гидролиза осуществляют в присутствии водяного пара над никель-хромовым катализатором при 160—225 °С, атмосферном давлении, скорости подачи амина 0,3—0,4 ч и соотношении вода/амин, равном 2,2 1. [c.312]

Восстановление ароматических нитросоединений в амины можно проводить над N -катализатором. Например, нитробензол при 200° образует анилин и некоторое количество циклогексиламина, но при повышении температуры до 250"" наблюдается выделение аммиака [c.408]

Гидрированием анилина в присутствии катализаторов можно получить циклогексиламин [c.438]

Интересно, что продукты, аналогичные по структуре ацеталь-дегидным новолакам, образуются при взаимодействии фенола с ацетиленом в присутствии циклогексиламина в качестве катализатора [50] [c.38]

Гидрирование анилина в циклогексиламин проводят в паровой фазе при 160—250°С и давлении 9,5—16 МПа на кобальтовом или никель-хромовом катализаторе [c.96]

Смесь паров циклогексиламина ц воды перегревается в перегревателе 2 до температуры реакции 160—225 °С (в зависимости от активности катализатора) и поступает в контактный аппарат 3 кожухотрубного типа Трубки контактного аппарата заполнены таблетированным катализатором следующего состава 43% никеля, 11% хрома, 3,0% алюминия, 0,45% меди, 0,85% окиси натрия, 0,12% окиси калия. [c.99]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Для предотвращения коррозии черных металлов при кислотной обработке нефтяных и газовых скважин в присутствии сероводорода предложено использовать композицию, в состав которой входит продукт реакции 1 моль циклогексиламина или алкилзамещенного циклогексиламина, либо их солей более 10, оптимально 11... 15 молей, формальдегида или параформа 3...15, оптимально 4...8 молей, замещенного или незамещенного ацетофенона 0...10 % от общей массы указанных трех компонентов алифатических карбоновых кислот, предпочтительно кислот таллового масла. Синтез проводят в присутствии кислого катализатора при температуре 65... 121 С. Композиция также содержит 1...30 % от общего объема смеси ацетиленового спирта 5...20 % формальдегида, неионогенные ПАВ и алканол С1-С4. Ингибитор вводят в неорганическую кислоту, предназначенную для обработки скважин в количестве 0,1...2,9 % по объему [9]. [c.238]

Интересным способом получения капролактама является гидрирование анилина до циклогексиламина с одновременным гидролизом последнего в циклогексанол при 200—250 °С на никелевом катализаторе [c.257]

Гидрирование анилина в жидкой фазе под высоким давлением Водорода проводилось также рядом других исследователей на стационарных и суспендированных никелевых, кобальтовых и рутениевых катализаторах. Во всех случаях гидрогенизаты, наряду с циклогексиламином, содержали значительные количества дициклогексиламина и другие примеси [5—11 ]. [c.94]

За последние годы опубликован ряд патентов по гидрированию анилина в паровой фазе при атмосферном давлении на никелевых, скелетном кобальт-алюминиевом и кобальт-кальциевом катализаторах. Реакция осуществлялась при различных молярных соотношениях анилина и водорода, а также в широком интервале температур, однако во всех случаях гидрогенизаты содержали как циклогексиламин, так и дициклогексиламин [12—15]. [c.94]

В работах Наумова и других было показано, что гидрирование анилина в циклогексиламин в паровой фазе при атмосферном давлении идет на кобальтовом катализаторе при 140—170 °С, нагрузке по анилину 100 г на 1 л катализатора в час и молярном соотношении водород анилин от 9 1 до 20 1. Выход циклогексиламина составлял 89,7% и дициклогексиламина 5,3% на вступивший в реакцию анилин. При гидрировании анилина в тех же условиях на катализаторе никель на активной окиси алюминия получалась смесь цикло- и дициклогексиламина. [c.94]

Таким образом, автоклавные опыты позволили получить предварительную оценку активности и селективности испытанного кобальт-кальциевого катализатора и определить в первом приближении наиболее благоприятные параметры по давлению водорода и температуры для проведения реакции гидрирования анилина в циклогексиламин. [c.99]

Как уже было показано выше (см. табл. 1), при гидрировании анилина в жидкой фазе в автоклаве на промышленных катализаторах никель на кизельгуре и никель на окиси хрома достигнута практически полная конверсия анилина (количество непревращенного анилина 0,7—0,4%), но полученные гидрогенизаты содержали лишь 28—25% циклогексиламина и Около 70% дициклогексиламина. [c.101]

Однако получить циклогексиламин, не содержащий значительных примесей дициклогексиламина, не удалось. Аналогичные результаты на этих катализаторах получены на промышленной установке гидрирования анилина. [c.102]

Полученные данные подтвердили преимущество кобальт-кальциевого катализатора, содержащего активирующую добавку. Так, при давлении 160 ат и объемной скорости подачи анилина 0,4 достигнута практически полная конверсия анилина. Гидрогенизаты содержали 93—98% циклогексиламина (в зависимости от условий эксперимента) и лишь — 0,1—0,3% дициклогексиламина. Особо важно отметить, что процесс на этом катализаторе осуществлен при температуре ниже 200 °С, т. е. на 30—40° меньше, чем на неактивированном кобальт-кальциевом катализаторе. Установлено также, что в принятых условиях стабильность катализатора была весьма высокой. Как это следует из материалов таблицы, даже при понижении давления до 100 ат он продолжал работать с высокой активностью и селективностью. Лишь при последующем снижении давления до 50 ат стало наблюдаться некоторое постепенное падение активности катализатора, однако селективность его оставалась очень высокой. После 840 ч непрерывной работы опыт был прекращен и, как это следует из материала таблицы, можно предположить, что катализатор мог бы работать активно еще продолжительное время. Таким образом, в результате проведенной работы найдена рецептура кобальтового катализатора, отличающегося высокой активностью и селективностью. Процесс гидрирования анилина в циклогексиламин на этом катализаторе может быть с успехом осуществлен на действующей промышленной установке по производству капролактама и во всех других случаях, когда нужен циклогексиламин, не содержащий значительных количеств дициклогексиламина. [c.105]

Для получения циклогексиламина из анилина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. [c.105]

При гидрировании анилина в паровой фазе на активированном кобальт-кальциевом катализаторе процесс осуществляют при давлении 160 ат, объемной скорости подачи анилина 0,4 и температуре 190—200 °С. Выход циклогексиламина составляет 93—98%. [c.106]

В предыдущем сообщении было показано, что при гидрировании анилина на кобальт-кальциевом катализаторе получаются гидроге-низаты, содержащие —90% циклогексиламина и 4% дициклогексиламина. При внесении в этот катализатор активирующей добавки удалось понизить температуру реакции на 30—40 °С, а получавшиеся гидрогенизаты содержали более 95% циклогексиламина и лишь [c.106]

Влияние добавки фторированной окиси алюминия проверено также на кобальт-кальциевом катализаторе, приготовленном из окиси, кобальта, селективно гидрирующего анилин в циклогексиламин [c.109]

Гидрирование анилина проводят при температуре 180—280 °С, давлен1 7—15 МПа в присутствии никелевых или кобальтовых катализаторов. Особен эффективны кобальтовые катализаторы, осажденные на окиси кальция. Выхс= циклогексиламина на них достигает 93%, [c.311]

Анилин гидрируется /23/ в циклогексиламин, и, насколько автору известно, всегда в качестве побочного продукта реакции образуется дидиклогексиламин. Введение небольшого количества щелочи, например 0,1% NaOH или СаО, в реактор или катализатор частично ингибирует образование диииклогексил-амина. Применяется также рециклизация дициклогексиламина. [c.217]

Ароматические амины при гидрировании превращаются в соответствующие циклогексиламины с образованием продуктов вторичных реакций. Анилин над N -катализатором при 190° образует смесь циклогексиламина с дициклогексиламином и циклогексиланили- [c.376]

При проЛускании смеси паров нитробензола и водорода над катализатором, содержащим карбонат никеля, ири 200 С образуется циклогексиламин, а выше 250 °С — бензол, аммиак и вода. Напишите уравнения реакции и объясните полученные результаты. [c.298]

Циклогексиламин [199]. Полулают гидрированием анилина в присутствии катализатора коллоидной платины в смеси уксусной и соляной кислот. Для приготовления катализатора прибавляют к смеси 30 -ад 10%-ного раствора платинохлористоводородпой кислоты и 75 мл 2%-ного раствора гуммиарабика, 15 мл коллоидного раствора платины, который получают восстановлением коллоидной гидроокиси двухвалентной платины (этот раствор является затравкой и содержит 0,03 а платины в 1 мл . При встряхивании смеси в течение 0,5 ч в водороде под давлением 1 am образуется коллоидный раствор, содержащий > 1,5 г платины. [c.50]

Без катализатора р-(Циклогексиламино)-пропионитрил 70 92 95, 144, 156, 267 [c.137]

Гидролиз является каталитическим процессом, который проводят при атмосферном давлении в присутствии водяного пара и температуре 160—225 °С. При использовании никель-хромового катализатора удельная нагрузка по сырью составляет 0,3—0,4 кг на 1 л катализатора в час. Соотнощение водяного пара и циклогек-силамина-сырца равно 2,2 1 Степень конверсии циклогексиламина за один проход составляет 75—907о. [c.98]

Циклогексаноноксим получается при селективном гидрирша-нии нитроциклогексана при 150—170 °С в присутствии катализаторов— окисей серебра, цинка, хрома или кальция. В другом варианте гидрирование проводят сероводородом в водном растворе аммиака при 90 °С. Реакция сопровождается образованием побочных продуктов циклогексиламина, циклогекаилгидроксил-амина и др. Циклогексаноноксим извлекают из реа кци онной омеси экстракцией и перерабатывают в капролактам перегруппировкой в олеуме. [c.230]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Без катализатора р-(Циклогексиламино)- пропионитрил 70—92 95, 144, 156, 267 [c.137]

Описан процесс получения адипиновой кислоты окислением циклогексиламина 50—100%-ной азотной кислотой при 50 °С [153]. В результате окисления циклогексилгидроксиламина избытком 30—70%-ной HNO3 в присутствии 0,05—1% меднованадиевого катализатора при 60—130 °С получен хороший выход адипиновой кислоты [154]. [c.101]

Обмен между газообразным водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Адамса [1] полностью подавляется небольщими количествами нитробензола. Однако нитробензол в этих условиях гидрируется, сначала давая анилин, а затем циклогексиламин. Экспериментальные данные по этому вопросу взяты частично из работы Смита и Бедуа [2]. [c.182]

Циклогексиламин был получен в 1905 г. Сабатье и Сендереном, а в 1908 г. Ипатьевым при восстановлении анилина водородом над никелевым катализатором. Была получена смесь циклогексиламина, дициклогексиламина, циклогексиланилина и других продуктов [1, 21. [c.94]

Ломмель и Гоост гидрировали анилин в автоклаве под давлением 100 ат при 250—300 С в присутствии 2% суспендированного кобальтового катализатора. За 30 мин образовалось 88% циклогексиламина [4]. [c.94]

При всех достигнутых глубинах превращения анилина (от 17до 99,5%) получены гидрогенизаты, содержащие практически одинаковые количества Дициклогексиламина и других побочных продуктов. Таким образом, при гидрировании анилина в жидкой фазе с Целью получения циклогексиламина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. На этом же катализаторе проведена серия предварительных автоклавных опытов по влиянию температуры. Опыты проводились при 200 ат, в интервале 220—280 °С (табл. 3). [c.98]

Показано, что на выбранном катализаторе процесс гидрирования анилина протекает селективно в широком интервале температур. Лишь при 280 °С значительно ускоряются нежелательные реакции автоалкилирования и расщепления, приводящие к повышению содержания в гидрогенизате дициклогексиламина и низкокипящих побрчных продуктов за счет уменьшения целевого продукта — циклогексиламина. Найдено, что в условиях жидкофазного процесса на кобальт-кальциевом катализаторе реакцию целесообразно проводить при температуре порядка 250 °С. В этих условиях глубина превращения анилина достигла 98%, а гидрогенизат содержал 4% дициклогексиламина и 5% побочных продуктов. [c.99]

Представилось вполне вероятным, что при осуществлении этой реакции в паровой фазе под давлением на стационарном катализаторе удастся повысить выход первичного амина и уменьшить образование вторичного амина. J[ ,eй твитeльнo, в результате экспериментальной проверки (табл. 6) было установлено, что в этом случае полученные гидрогенизаты содержали 60—68% циклогексиламина и 25—33% дициклогексиламина. Таким образом, при переходе от периодического жидкофазного процесса к непрерывному в паровой фазе радикально изменилось соотношение цикло- и дициклогексиламина в продуктах реакции. [c.102]

По данным Наумова с сотрудниками, такое же количество дициклогексиламина в гидрогенизате было получено при гидрировании анилина с небольшими объемными скоростями (0,05—0,1 в паровой фазе при атмосферном давлении на катализаторе никель на окиси алюминия. По-видимому, такое содержание цикло- и дициклогексиламина в гидрогенизатах является близким к состоянию рав(10весия реакции автоалкилирования циклогексиламина. [c.106]

Так как кобальт-кальциевый катализатор оказался наиболее пригодным для реакции гидрирования анилина в циклогексиламин, представляло интерес проверить возможность (путем изменения прописи и внесения специальных активирующих добавок) повысить активность этого катализатора в отношении реакции автоалкилирования циклогексиламина в дициклогексиламин и достигнуть равновесных его концентраций в гидрогенизате. [c.107]

Реакция автоалкилирования циклогексиламина в дициклогексиламин протекает с отщеплением молекулы МНд. Руководствуясь известными положениями, нам представлялось, что при нанесении кобальта на носитель, обладающий кислыми свойствами, можно будет повысить активность катализатора для реакции автоалкилирования циклогексиламина. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология