Циклогексиламин, получение

Есть несколько технологических методов производства капролактама через фенол, анилин, циклогексан, толуол. Фенольная схема получения капролактама состоит из следующих стадий гидрирование фенола до циклогексанола, дегидрирование циклогексанола до циклогексанона, оксимирование циклогексанона и перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам. Эта схема реализована в крупных промышленных масштабах, однако технико-экономические показатели получения капролактама по этой схеме не удовлетворяют производителей продукта. Технологическая схема получения капролактама из анилина включает следующие стадии производство анилина, гидрирование анилина до циклогексиламина, получение смеси циклогексанола и циклогексанона, превращение их в капролактам. Недостатком этой схемы является наличие в ней дорогостоящей стадии получения анилина и многостадийность. Технология реализована на относительно небольшой установке в Германии. [c.304]

Здесь же описано получение формамидинов и ацетамидинов. из пропиламина, бутиламина, циклогексиламина и бензиламина с выходами до 80%. [c.139]

Все перечисленные выше ингибиторы на основе цикло- и дициклогексиламина непригодны для защиты цветных металлов от атмосферной коррозии, и получение действительно универсальных ингибиторов на их основе представляет собой сложную проблему. Суть указанных затруднений заключается в том, что амины реагируют с цветными металлами, образуя водорастворимые комплексы, что приводит к усилению коррозии цветных металлов. Как будет показано ниже, образование подобных комплексов приводит также к разрушению упаковочного материала, что уменьшает срок защитного действия антикоррозионной бумаги. Одно из решений было найдено путем введения в циклогексиламин остатка хромовой кислоты, в результате чего был получен универсальный ингибитор атмосферной коррозии металлов — хромат циклогексиламина (ингибитор ХЦА). В основе механизма защитного действия ингибитора ХЦА лежит первоначальный его гидролиз в присутствии влаги по следующей реакции [931 [c.123]

Интересным способом получения капролактама является гидрирование анилина до циклогексиламина с одновременным гидролизом последнего в циклогексанол при 200—250 °С на никелевом катализаторе [c.257]

Расположение и наклон анодных кривых при низких плотностях тока в растворах пиперидина, циклогексиламина и морфолина по отношению к кривым, полученным для растворов ЫОН [c.197]

Тепло реакции наряду с получением пара используется также для подогрева газа в теплообменниках 10, в которых смесь паров циклогексиламина, непрореагировавшего анилина и водорода охлаждается Затем она поступает в холодильник-конденсатор 11 и сепаратор 12, здесь сконденсированные продукты реакции отделяются от циркулирующего водорода [c.97]

Для получения циклогексиламина из анилина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. [c.105]

Разработаны и внедрены в промышленную практику процессы получения циклогексана гидрированием бензола, циклогексанола и циклогексиламина гидрированием фенола и анилина. [c.3]

Как уже было показано выше (см. табл. 1), при гидрировании анилина в жидкой фазе в автоклаве на промышленных катализаторах никель на кизельгуре и никель на окиси хрома достигнута практически полная конверсия анилина (количество непревращенного анилина 0,7—0,4%), но полученные гидрогенизаты содержали лишь 28—25% циклогексиламина и Около 70% дициклогексиламина. [c.101]

Полученные данные подтвердили преимущество кобальт-кальциевого катализатора, содержащего активирующую добавку. Так, при давлении 160 ат и объемной скорости подачи анилина 0,4 достигнута практически полная конверсия анилина. Гидрогенизаты содержали 93—98% циклогексиламина (в зависимости от условий эксперимента) и лишь — 0,1—0,3% дициклогексиламина. Особо важно отметить, что процесс на этом катализаторе осуществлен при температуре ниже 200 °С, т. е. на 30—40° меньше, чем на неактивированном кобальт-кальциевом катализаторе. Установлено также, что в принятых условиях стабильность катализатора была весьма высокой. Как это следует из материалов таблицы, даже при понижении давления до 100 ат он продолжал работать с высокой активностью и селективностью. Лишь при последующем снижении давления до 50 ат стало наблюдаться некоторое постепенное падение активности катализатора, однако селективность его оставалась очень высокой. После 840 ч непрерывной работы опыт был прекращен и, как это следует из материала таблицы, можно предположить, что катализатор мог бы работать активно еще продолжительное время. Таким образом, в результате проведенной работы найдена рецептура кобальтового катализатора, отличающегося высокой активностью и селективностью. Процесс гидрирования анилина в циклогексиламин на этом катализаторе может быть с успехом осуществлен на действующей промышленной установке по производству капролактама и во всех других случаях, когда нужен циклогексиламин, не содержащий значительных количеств дициклогексиламина. [c.105]

Титановый катализатор можно получить из 0,5 моля свежеесажденного хлористого титана в бензоле, к которому постепенно при охлаждении водой добавлен 1 моль сульфовольфрамата аммония в циклогексиламине. Полученный осадок отделяют фильтрованием под уменьшенным давлением и обрабатывают сухим водородсм и сероводородом при 300 —400°. Получаемую серо-черную массу фсрмуют в таблетки и применяют в качестве катализатора для гидрогенизации [225]. [c.293]

Полученный гидрогенизат содержал 40% циклогексиламина, 50% дициклогексиламина, 8% побочных продуктов и 1,5% непревращенного анилина. [c.107]

Из приведенных материалов следует, что во всех случаях, независимо от начального содержания циклогексиламина в сырье, количество его в полученных гидрогенизатах составило 30—36%. По [c.111]

Опыты, проведенные на установке непрерывного действия, полностью подтвердили это предположение (табл. 6). Установлено, что при гидрировании анилина получены гидрогенизаты, содержащие 22—25% циклогексиламина и 66—69% дициклогексиламина. При-"мерно такой же состав гидрогенизатов получен при переработке рабочих смесей анилина и циклогексиламина при объемной скорости подачи 0,25—0 35 [c.112]

Эта схема реакции была предложена для объяснения результатов кулонометрического исследования при контролируемом потенциале и результатов анализа продуктов, полученных из следующих аминов н-пропиламина, н-бутиламина, н-гексиламина, изобутиламина, бензиламина, циклогексиламина, аллиламина, метиламина, грет-бутиламина и аммиака. В каждом случае по крайней мере половина исходного амина выделялась в виде соли. Выходы аммониевых ионов, альдегидов, газообразного азота и углеводородов изменялись. В опытах при контролируемом потенциале все соединения, за исключением грег-бутиламина и аммиака, образуют пики на кривых ток — время. Их приписывают медленному образованию аммиака на стадиях (9.19) и (9.22). Реакция аммиака представляет собой трехэлектронный процесс этим можно было бы объяснить возрастание тока, если аммиак образуется в конце реакции. [c.265]

Шатенштейн и сотр. [76, 77] применили шкалу Стрейтвизера для изучения равновесной кислотности орто-, мета- и пара-карбора-нов в разных растворителях эфире, диметоксиэтане и циклогексиламине. Полученные авторами значения мало зависели от природы растворителя, что согласуется с данными для полиарилметанов. Результаты приведены в табл. 9. [c.20]

Полученный гидрогенизат содержит около 60—65% циклогексанола, 20% ан липа, 5% циклогексиламина и 5—10% побочных продуктов реакции. После в деления циклогексанола побочные и промежуточные продукты и непрореагир вавший анилин возвращают в рецикл циклогексанол перерабатывают в капрола там по известной технологии. [c.311]

Эффективность данного способа получения капролактама может быть зн чительно повышена, если процесс гидрирования анилина направить в Topoi преимущественного получения циклогексиламина и последующего окислен его в циклогексаноноксим перекисью водорода [c.311]

КЦА (ТУ 6-02-1042-76) — карбонат циклогексиламина, порошок белого цвета, хорошо растворим в воде и спиртах. Предназначен для защиты от атмосферной и микробиологической коррозии изделий из черных металлов, алюминия и его сплавов при эксплуатации, хранении, консервации и транспортировании в различных климатических условиях (континентальных, морских и арктических). Применяют в виде водных и спиртовых растворов, а также в виде добавки к ингабитору НДА в количестве 10-15 % (мае. доля) для получения ингабированной бумаги. Обеспечивает срок защиты изделий от двух до трех лет. [c.377]

А.— важнейший продукт химической промышленности. Реагирует с минеральными кислотами и образует соли СвН Ы+НзХ- применяемые в текстильной промышленности. С органическими кислотами А. образует анилиды — полупродукты производства красителей. При окислении А. образуется стойкий краситель — анилиновый черный при гидрировании — циклогексиламин H lNH2. из которого получают капролактам. А. применяют для получения проявителей, ускорителей вулканизации каучука, фармацевтических препаратов, различных анилиновых и азокрасителей, в аналитической химии и др. А. ядовит. [c.27]

При проЛускании смеси паров нитробензола и водорода над катализатором, содержащим карбонат никеля, ири 200 С образуется циклогексиламин, а выше 250 °С — бензол, аммиак и вода. Напишите уравнения реакции и объясните полученные результаты. [c.298]

Удобным методом непрямого определения содержания ингибитора является использование ультрафиолетовой спектроскопии водных растворов ингибиторов, которую можно применить практически к любому водорастворимому ингибитору атмосферной коррозии металлов, имеющему максимум поглощения в ультрафиолетовой области спектра [104]. На рис. 27 и в табл. 32 приведены результаты спектрофотометрировання водных экстрактов антикоррозионных бумаг, полученных с использованием ингибиторов на основе бензойной, нитро- и динитробензойных кислот, которые можно использовать для практического определения содержания указанных ингибиторов в упаковочном материале 1 — раствор циклогексиламина, 3,5-динитробензойно-кислого 2—2,4-динитробензой нокислого 3 — бензойнокислого 4 — п-нитробензойно-кислого 5 — м-нитробензойнокислого 6 — о-нитробензойнокислого 7 — раствор дициклогексиламина 3,5-динитробензойнокислого 8 — 2,4-динитробензойнокислого 9 — бензойнокислого 10 — о-нитробензойнокислого [c.136]

N,N -AHuHKfloreK HflKap6oAHHMHA ЩТ. А. Получение N.N -дициклогексилмочевины. Смесь 60 г мочевины и 240 г циклогексиламина нагревают с обратным холодильником в течение 20 час в 480 мл изоамилового спирта. Затем раствор охлаждают, отфильтровывают твердое вещество, промывают его диэтиловым эфиром и высушивают получают 200 г (89%) препарата с т. пл, 234 . [c.228]

Метод получения капролактама из анилина был разработан и промышленно осуществлен в Германии в 40-х гадах и до настоящего времени не потерял своего промышленного значения Он включает в себя следующие технологические стадии гидрирование анилина до циклогексиламина, гидролиз моно- и дициклогек-оиламинав и разделение бензольного экстракта [c.96]

В высущенной трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и магнитной мещалкой, к 1,01 г (41,7 ммоль) магния в 20 мл безводного тетрагидрофурана добавляют несколько капель из 4,54 г (41,7 ммоль) свежеперегнанного бромэтана осторожно ) (т. кип. 38 С/760 мм рт.ст.). После начала образования реактива Гриньяра (помутнение при необходимости нагрейте реакционную колбу или добавьте несколько кристалликов иода) прикапывают при перемещивании раствор остального бромэтана в 10 мл безводного ТГФ с такой скоростью, чтобы смесь слабо кипела. По окончании добавления бромэтана реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при комн. температуре. К приготовленному таким образом раствору этилмагнийбромида медленно добавляют раствор 6,96 г (41,6 ммоль) N-(3-neH-тилиден)циклогексиламина Р-Зг в 10 мл безводного ТГФ. Реакционную смесь в течение 8 ч кипятят с обратным холодильником, затем охлаждают до 0°С и прикапывают к ней 10,0 г (41,6 ммоль) (2-метил-бутен-3-ил)-и-толуолсульфоната Р-Зв полученную смесь перемешивают еще 48 ч при комн. температуре, при этом образуется бесцветный осадок. [c.506]

Метод каталитического аминирования известен в настоящее время по работам Сабатье. Если бензиловый спирт вместе с аммиаком пропускать над окисью тория, то ббльшая часть спирта превращается в бензиламин, дибензиламин и незначительная часть его — в трибензиламин. При 330° получается, главным образом, бензиламин, при 370—380° — дибензиламин и одновременно часть спирта распадается на водород и бензальде-"ид, который впоследствии частично разлагается на бензол и СО. Полученный таким образом бензиламин, в противоположность продажному препарату, в присугстввд никеля полностью гидрируется, присоединяя шесть атомов водорода з . Из вторичного пропилового спирта при 125° образуется 20% 2-пропилам и на наряду с небольшим количеством 1,2-д и а м и но пр о п а и а из дифенил-карбинола при 280° образуется известное количество б е н з-гидриламина (однако главную часть составляет тетрафенилэтилен) из циклогексанола при 290—320° — циклогек-силамин и дициклогексиламин. Если пропускать пары спиртов вместе с циклогексиламином над нагретой окисью торня, то образуются метил-, этил-, пропил-, изобутил- и бензилцикло-гексиламин < [c.486]

Выход соответствующих нитроалкаиов, полученных при окислении надуксусной кислотой, составил для трег-октиламина — 87%, для циклогексиламина— 70%, агор-бутиламина — 65% и для н-гексиламина — 33%. [c.244]

N-Циклогекснлформамид, полученный медленным добавлением М.к.э.э. к циклогексиламину при перемешивании и охлаждении, является промежуточным продуктом при превращении этого амииа в циклогексилизоиитрил [9]. [c.335]

В отличие от 2-алкоксикарбонилхромона За хромон-2-карбоновая кислота Зс реагирует с эквимольным количеством первичных аминов с образованием устойчивых солей 15. Эти соли ведут себя неоднозначно с избытком реагирующего амина нагревание в диоксане приводит к смолообразованию реакционной массы, а в водной среде происходит обратимое взаимодействие аминогруппы первичного амина с электрофильными центрами С(4) и С(2). В последнем случае (реакция по атому С(2)) возможно либо получение продуктов присоединения по С(2)-С(3) двойной связи (продукты 18, 19), либо образование производных аминоакриловой кислоты из-за раскрытия гетерокольца хромона, как это происходит в реакции с аммиаком и циклогексиламином - соединения 14, 16. Однако при нагревании в диоксане продукты присоединения циклогекснламина претерпевают одинаковые превращения с образованием, очевидно, более устойчивых исходных солей. [c.153]

Описан процесс получения адипиновой кислоты окислением циклогексиламина 50—100%-ной азотной кислотой при 50 °С [153]. В результате окисления циклогексилгидроксиламина избытком 30—70%-ной HNO3 в присутствии 0,05—1% меднованадиевого катализатора при 60—130 °С получен хороший выход адипиновой кислоты [154]. [c.101]

Ряд оксазолидинов получен с использованием производных глицерина, содержащих гидроксильную группу и остатки трет-бу-тиламина и циклогексиламина [647-649]. [c.125]

Циклогексиламин был получен в 1905 г. Сабатье и Сендереном, а в 1908 г. Ипатьевым при восстановлении анилина водородом над никелевым катализатором. Была получена смесь циклогексиламина, дициклогексиламина, циклогексиланилина и других продуктов [1, 21. [c.94]

При всех достигнутых глубинах превращения анилина (от 17до 99,5%) получены гидрогенизаты, содержащие практически одинаковые количества Дициклогексиламина и других побочных продуктов. Таким образом, при гидрировании анилина в жидкой фазе с Целью получения циклогексиламина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. На этом же катализаторе проведена серия предварительных автоклавных опытов по влиянию температуры. Опыты проводились при 200 ат, в интервале 220—280 °С (табл. 3). [c.98]

Представилось вполне вероятным, что при осуществлении этой реакции в паровой фазе под давлением на стационарном катализаторе удастся повысить выход первичного амина и уменьшить образование вторичного амина. J[ ,eй твитeльнo, в результате экспериментальной проверки (табл. 6) было установлено, что в этом случае полученные гидрогенизаты содержали 60—68% циклогексиламина и 25—33% дициклогексиламина. Таким образом, при переходе от периодического жидкофазного процесса к непрерывному в паровой фазе радикально изменилось соотношение цикло- и дициклогексиламина в продуктах реакции. [c.102]

В работах Левина с сотр. [212] сообщается о положительных результатах, полученных при использовании в качестве ингибитора атмосферной коррозии для цветных металлов хроматов циклогексиламина и дициклогексиламина. Эти ингибиторы наносятся непосредственно на металл или ими пропитывают бумагу, в которую заво рачивают изделие. Ввиду того, что эти соединения обладают низким давлением паров, их эффективность в бумаге мала. Более эффективно они защищают металлы от коррозии при непосредственном нанесении на поверхность изделия. Поэтому их следует отнести скорее к контактным ингибиторам, защитные свойства которых зависят в значительной степени от того, насколько удается сохранить контакт ингибитора с поверхностью металла. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология