Хлористый аллил в синтезах

Как ясно из изложенного, гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи соды (получение спиртов) или едкого натра (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при температуре от 120—125°С (гидролиз хлористого аллила) до 300—350°С (гидролиз хлорбензола). Очевидно, что для поддержания смеси в жидком состоянии требуется давление от 0,5—1 до 10 МПа. В этих условиях время контакта изменяется от нескольких минут до 20—30 мин. [c.178]

Хлористый аллил применяется для различных органических синтезов для получения аллилового спирта и глицерина. [c.48]

Действие хлора на олефины с прямыми цепочками при температурах ниже 150° С в преобладающей степени является действием прибавления, но частично происходит и замещение последнее характерно больше для четвертичных олефинов. Реакция сильно увеличивается, если каждый из реагентов находится в жидкой фазе [684]. При высоких температурах реакции замещения увеличиваются пропилен при 600° С хлорируется, давая 85% выход хлористого аллила. Эта реакция используется для синтеза глицерина (см. гл. X). [c.145]

Олефины, направляемые на химическую переработку, за немногими исключениями (например, хлорирование пропилена в хлористый аллил для дальнейшего синтеза глицерина или полимеризация этилена для производства полиэтилена и др.), могут содержать значительные количества парафиновых компонентов. При химической переработке парафиновых углеводородов, наоборот, присутствия олефинов не допускается. Поэтому при применении крекинг-1 азов в качестве исходного сырья олефины необходимо предварительно или насытить путем каталитической гидрогенизации (к тому же крекинг-газы одновременно содержат заметные количества водорода), или отделить от парафинов при помощи химических процессов. После этого парафиновые углеводороды могут быть использованы для химической переработки. [c.16]

Р еакторы для хлорирования в газовой фазе бывают трех основных типов (рис. 40). Общими для них являются защита стального корпуса (от действия высоких температур и коррозии) керамической футеровкой, а также автотермичность протекающего в них процесса. Последнее достигается тем, что выделяющееся при реакции тепло расходуют на нагревание смеси до нужной температуры и на потери в окружающую среду. При этом в зависимости от теплового баланса процесса приходится подавать реагенты в хлоратор холодными (при синтезе полихлоридов метана, когда тепловой эффект реакций очень велик) или предварительно подогретыми (при получении хлористого аллила). [c.120]

Хлористый аллил. Синтез глицерина. [c.272]

К 0,3 моля бутилмагнийбромида (синтез см. стр. 109) при охлаждении ледяной водой добавляют 23 г хлористого аллила (синтез см. стр. 66). Реакционную смесь нагревают на рефлекторе [c.115]

Процесс можно с успехом использовать также для термического хлорирования пропилена в хлористый аллил — важный промежуточный продукт синтеза глицерина. [c.171]

В данной работе приведень( результаты исследования по синтезу четвертичных аммониевых солей на основе вторичных аминов (диметил- и диэтиламин) и 1,3-Дихлорпропена - побочного продукта производства хлористого аллила методом высокотемпературного хлорирования пропилена. [c.159]

В 1936 Г. В лаборатории фирмы Шелл девелопмент компани была открыта реакция, имевшая большое значение для развития промышленности органического синтеза. Было обнаружено, что взаимодействие пропилена с хлором при высокой температуре приводит не к присоединению, а к непосредственному замещению хлором водорода метильной группы, в результате чего получается хлористый аллил [c.172]

Синтез глицерина из пропилена через хлористый аллил представляет яркий пример всемогущества современной химической промышленности и значения нефти как сырья для производства органических продуктов. [c.179]

При пуске первой установки синтеза хлористого аллила выявилась неработоспособность узла изотермической абсорбции. В гидравлических расчетах специалисты фирмы, по всей вероятности, перепутали противоточное движение продуктов между аппаратами с прямоточным внутри них. В результате пропускная способность абсорбции по хлористому водороду и пропилену, а также соляной кислоте, движущимся навстречу друг другу между аппаратами оказалась 30-36% от проекта. Смесители хлорирования пропилена не могли эксплуатироваться продолжительное время при нагрузках ниже 60% от проекта. На малых скоростях смещения хлора и пропилена они забивались. [c.143]

Применяют хлористый аллил главным образом в синтезе глицерина (стр. 126) и других соединений. [c.101]

В 1938 г. американский исследователь Э. Вильямс предложил оригинальный способ получения хлористого аллила, основанный на высокотемпературном заместительном хлорировании пропилена с сохранением двойной связи. Первая промышленная установка но синтезу глицерина с использованием реакции Вильямса была нуш,ена в США в 1948 г. [c.7]

Однако потребности в глицерине столь велики, что большая часть его получается синтетическими способами. Главным полупродуктом синтеза является хлористый аллил, на который действуют хлором и водой [c.438]

К эфирному раствору 0,3 моль бутилмагнийбромида (синтез см. стр. 139) при охлаждении ледяной водой добавляют 23 г хлористого аллила (синтез см. стр. 84). Реакционную смесь нагревают на лампе с рефлектором или на водяной бане в течение 2 ч и затем выливают на смесь 150 г льда и 12 г NH4 1. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Объединенные эфирные вытяжки высушивают над прокаленным СаС12 н отгоняют эфир в колбе с высоким дефлегматором со скоростью не более 12 капель в минуту (эфйр легко воспламеняется правила работы см. стр. 260). Остаток перегоняют из круглодонной колбы с дефлегматором (рис. 1 в Приложении I) или нз колбы Фаворского. Выход около 12 г (40% от теоретического) т. кип. 93—97Т 1,3995. [c.145]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. [c.553]

Зажным обстоятельством является выбор температуры и соотношения реагентов. При получении аллил- и металлилхлорида целевыми являются продукты введения одного атома хлора, поэтому процесс ведут при избытке соответствующих углеводородов, но при не слишком большом, так как дихлориды тоже находят применение. Если мольное отношение углеводородов к хлору составляет 5 1 при синтезе хлористого аллила и 2 1 при получении металлилхлорида, выход этих хлорпроизводных доходит до 80%, при 1ем избыток углеводорода отделяют и возвращают на реакцию. Пр производстве хлористого аллила выбор температуры обусловлен высокой селективностью замещения по сравнению с присоединением (см. рнс. 33, стр. 102), я реакцию проводят прн 500—520 °С. В случае металлилхлорида, когда присоединение незначительно, процесс осуществляют прн 150—200°С. Наконец, синтез дихлорбу-ТИЛ1Ш0В ведут при 300°С и избытке бутадиена. [c.120]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2 °С) применяют для произво гства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза хлористого аллила можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционноспособных хлорпроизводных аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.179]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Эти соединения являются промежуточными продуктами при синтезе окисей этилена и пропилена хлоргидрпиным методом. 1,3-Дихлорггдрин глицерина (получается при хлоргидринировании хлористого аллила) используется для производства эпихлоргидрина (З-хлор-1,2-эпоксипропан), являющегося ценным мономером для получения эпоксидных смол и промежуточным продуктом в синтезе глицерина и эпигидрикового спирта, а также их производных. [c.246]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Для синтеза глицерина используется метод хлорировании пропилена нри температуре выше 200°, приводящий к образованию хлористого аллила с выходом 85—90%. При гидроли ю последнего со щелочами получается с хорошим выходом аллило-вый спирт, который под действием хлорноватистой кислоты дает монохлоргидр)гн глицерина, легко омы.чяющийся в глицерин [11 ] [c.461]

В отношении дальнейшей переработки новых продуктов, ставших доступными благодаря этим интересным открытиям, обстоятельства были совершенно аналогичны тем, которые наблюдали для реакции прямо1 о нитрования парафиновых углеводородов, открытой Коноваловым. Несмотря на воз-мол<ность применения хлористого аллила и его аналогов для боль пого числа очень ценных синтезов, ввиду чрезвычайной подвижности хлора в этих соединениях химики не обращали на них достаточного внимания. (Збъяснить, пожалуй, это можно тем, что сами моноолефины в те времена были мало доступны. [c.353]

Разработка нромышлеиного метода производства хлористого аллила позволила гголучить алифатический промежуточный продукт, который найдет широкое использование в технологии органического синтеза. За последние 15 лет было создано на основе хлористого аллила много процессов, из которых до настоящего времени наиболее важными в промышленном отношении являются производства аллилового спирта и синтетического глицерина. Аллиловый спирт ужо давно потреблялся в значительном количестве для получения диаллилфталата, полимеризация которого приводит к синте- [c.368]

Один из основных промышленных методов синтеза аллилового сгшрта заключается в гидролизе хлористого аллила при 150 °С [c.68]

В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

Решающим моментом для промышленного синтеза глицерина была разработка в 1938 г. Впльямсом [79] метода получения хлористого аллила непосредственным хлорированием пропилена при высоких температурах. Теоретический интерес этой работы заключается в принципиально новом поведении непредельного углеводорода при его хлорировании при высокой температуре. В этих условиях непредельные углеводороды ведут себя как предельные, подвергаясь реакции замещения, причем непредельная связь остается незатронутой. [c.279]

Улучшенный способ получения цианистого аллила (нитрила 3-бутеновой кислоты) состоит в следующем. В сухую (промытую абсолютным спиртом и абсолютным эфиром) трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой (стр. 225) и шариковым холодильником высотой 90 см, установлеппым вертикально и защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 85 г сухой цианистой меди (продажной или приготовленной, как было указано ранее , и высушенной в течение 72 час. в сушильном шкафу при 110 непосредственно перед применением), 0,25 г иодистого калия и 72,5 г хлористого аллила (высушенного над хлористым кальцием и свежеперегнанного т. кип. 45—47°). Пускают в ход мешалку и нагревают смесь на водяной бане примерно через 6 час. реакция в основном заканчивается, что можно заметить по прекращению кипения. После этого нагревание продолжают в течение еще 1 часа. Если синтез проводят с большими количествами реагентов, то в случае бурного кипения приходится отставлять водяную баню, чтобы уменьшить интенсивность протекания реакции. Обычно это случается через [c.139]

Для получения алкенов- существуют два наиболее надежных и практически легко выполнимых метода 1) взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом по Тиффвно или с хлористым аллилом по способу Платэ и Тарасовой 2) пиролиз ацетатов первичных спиртов по Вибо и Ван Пельту кроме того, необходимо отметить еще два метода получения алкенов-1 классический ксантогеновый метод Чугаева и ядерный синтез Дикстра, Льюиса и Борда. Б. А. Казанский с сотрудниками использовал хлористый аллил для получения гептена-1 и других алкенов-1, [c.34]

При пуске первой установки синтеза хлористого аллила было выявлено несовершенство узла изотермической абсорбции. В гидравлических расчетах специалисты фирмы, но всей вероятности, перепутали нротивоточное движение продуктов между аппаратами с прямоточным внутри них. В результате пропускная способность абсорбции но хлористому водороду и пропилену, а также соляной кислоте, потоки которых двигались навстречу друг другу между аппаратами, оказалась равной 30-36% от проекта. В то же время смесители хлорирования пропилена не могли эксплуатироваться продолжительное время нри нагрузках ниже 60% от проекта. На малых скоростях смешения хлора и пропилена они забивались. Специалисты завода предложили пересчитать необходимую поверхность теплообмена изотермических абсорберов и нри возможности уменьшить их высоту. В результате было демонтировано 60% установленных графитовых блоков, произведена нереобвязка линий соляной кислоты и паров. На оставшихся 40% блоков таким образом были решены вопросы гидравлики, и пропускная способность узлов абсорбции выросла до 120% от проектной. [c.14]