Мономеры влияние концентрации

Концентрация мономеров. Влияние концентрации мономеров прп эмульсионной поликондепсации такое же, как и при поликонденсацин в растворе имеется оптимальная концентрация мономеров, при которой молекулярная масса полимера максимальна (см., например, рис. 6.6). [c.172]

Наиболее широко исследована реакция гидразина с диацетилом в растворе в кипящем абсолютном этиловом спирте. Рассмотрено влияние концентрации исходных веществ, времени и соотношения мономеров на выход и молекулярную массу олигомера. Установлено, что при мольном соотношении диацетил гидразингидрат, равном 3 4, увеличение суммарной концентрации мономеров от 5 до 15% приводит к возрастанию выхода продукта почти вдвое. Анализ зависимости выхода от времени реакции показывает, что процесс протекает с большой скоростью, в основном о 1 заканчивается в течение часа, достигая 60%-ной конверсии, а затем во времени выход меняется незначительно, что, по-видимому, связано с установлением равновесия в растворе [c.51]

Влияние концентрации мономера. При проведении полимеризации в среде растворителя суммарная скорость полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера увеличиваются с повышением концентрации мономера (рис. 9). При полимеризации в инертном растворителе, не участвующем в реакции, скорость полимеризации выражается эмпирическим уравнением [c.79]

Влияние концентрации мономера и компонентов катализатора [c.39]

Различные дозы облучения Акриловая кислота, стирол Водный раствор Изучение влияния концентрации мономера, температуры и времени прививки [192] [c.152]

Влияние концентрации катализатора на конверсию мономера и параметры ММР [c.140]

Таблица 3.3. Влияние растворимости мономера в воде на отношение концентрации мономера к концентрации полимера [М]/[Р] в частице

При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора (специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой нх концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул. [c.118]

Эти результаты отличаются от результатов, полученных Гретом и Вилсоном [144]. Авторы объясняют это тем, что полимеризация винилхлорида не подчиняется теоретическим закономерностям для стирола в связи с низкой растворимостью поливинилхлорида в мономере. Влияние исследованных смесей эмульгаторов на полимеризацию связывается не с числом ГЛБ, а с концентрацией компонента смеси, особенно эффективного при протекании процесса. Так, установлено, что резкое увеличение скорости при исследовании смесей лаурата натрия с алкиларилсульфонатом наблюдается при концентрации первого, соответствующей значению ККМ. Авторы считают, что принцип, основанный на числе ГЛБ эмульгатора, может быть успешно использован не при эмульсионной, а при суспензионной полимеризации хлорвинила. [c.128]

Влияние концентрации мономера на реакцию полимеризации обычно сказывается в том, что высокие концентрации благоприятствуют более высокой скорости развития цепи и большей ее длине, тогда как при более низких концентрациях малая скорость развития цепей создает большую вероятность их обрыва. Обычно нежелательно, чтобы интенсивность излучения была очень высокой, так как одновременное инициирование большого количества цепей приводит к меньшим длинам цепи. [c.272]

Если активность проявляет только мономер, то влияние концентрации кислоты должно было бы соответствовать первому или половинному порядку в случаях, когда димеризация очень мала [c.121]

Сополимеризация полиамидов с акрилонитрилом. Акрилонитрил был привит к поликапролактаму в жидкой среде. Для определения влияния концентрации мономера использовались смеси акрилонитрила и метанола с концентрацией 25—100%. Процесс проводился в течение 48 час при температуре 20°, причем количество жидкости было постоянным. Результаты опыта показали увеличение процентного содержания азота в основном полимере (табл. 72). [c.325]

Влияние концентрации мономера [c.418]

Изучено влияние концентрации инициатора и мономера на величину молекулярного веса и на скорость полимеризации пропиленсульфида. Полученные данные [c.34]

Установлено, что скорость анионной полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера и корню квадратному из концентрации катализатора и = ] /[Щ, где [М] —концентрация мономера [К] — концентрация катализатора. На активность растущего конца макромолекулы, заряженной отрицательно, влияет строение предшествующих ему звеньев макроцепи. Активность карбаниона значительно снижается с увеличением стерического влияния (например, напряжения) в отдельных участках макромолекулы. [c.374]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Исследованиями по определению влияния концентрации мономера (М) при одном и том же содержании инициатора на скорость полимеризации установлена прямая пропорциональность между этими параметрами, т. е. М. [c.26]

В рассматриваемом примере на ход синтеза сильнее всего влияет концентрация мономера существеннее всего мы повысим выход, разбавляя раствор. Следующим по силе будет влияние температуры. Затем следуют близкие по силе влияния концентрации инициатора и взаимодействия концентраций (пропорция мономер инициатор, о которой говорилось выше). Слабее всего, уже близко к пределу значимости, влияние сложного взаимодействия Х1Х Хз. [c.96]

Влияние концентрации мономера на скорость поликонденсации и молекулярный вес полимера. Константа равновесия не зависит от концентрации мономера, так как с разбавлением соответственно меняются концентрации всех компонентов, участвующих в реакции. Молекулярный вес полимера при доведении реакции до равновесия также не зависит от концентрации мономера. Скорость же поликонденсации пропорциональна концентрации реагирующих веществ. Поэтому с повышением концентрации мономера сокращается время, необходимое для достижения равновесия и получения полимера с максимальным молекулярным весом. [c.155]

Таблица 2.15. Влияние концентрации катализатора на конверсию мономера и параметры ММР полиизобутилена

Таблица 3. Влияние концентрации мономера на микроструктуру полиметилметакрилата при анионной полимеризации в толуоле

Таблица 3.3. Влияние концентрации адсорбированного мономера ст на энергии активации общей скорости ( 6 ), реакций роста ЕЛ и обрыва цепей Е при полимеризации на АС/400 (0,35 Гр/с) [18, 38, 48]

Влияние концентрации мономера на ММР ПСТ, полученного радиационной полимеризацией СТ на силикагеле, рассмотрено в [17]. Показано, что среднечисловые молекулярные массы радикального полимера при увеличении концентрации мономера от 0,5 до 2 монослоев растут от 0,5-10 до 1,8-10, после чего существенно не изменяются. Ширина ММР практически для всех образцов лежит в пределах от 2 до 4. Эффективность прививки максимальна при 1 монослое, достигая 40% (масс.). Молекулярные массы привитого полимера в 1,5-2 раза выше, чем непривитого. Предполагается, что растущие радикальные непривитые цепи рекомбинируют более легко, чем привитые. Метод ГПХ использован в [184] для изучения молекулярных характеристик ПСТ, образующегося при радиационной полимеризации СТ в пористой структуре древесины. [c.121]

Оригинальный подход к изучению процесса полимеризации в эмульсиях предложен в работе [52]. Как было известно ранее [56], кинетическую кривую эмульсионной полимеризации по характеру зависимости скорости от времени можно условно разделить на следующие стадии 1-я стадия (начало полимеризации) протекает в мицеллах эмульгатора с возрастающей скоростью 2-я стадия процесса проходит в латексных частицах (полимерно-мономерных частицах, стабилизированных от коалесценции эмульгатором), скорость полимеризации или не меняется, или незначительно повышается 3-я стадия характеризуется исчезновением капель эмульсии, полимеризация протекает с постоянно уменьшающей скоростью, пропорциональной концентрации мономера в первой степени. В [52] подробно проанализировано влияние концентрации эмульга-гатора и инициатора на 1-й и 2-й стадиях. Чем выше концентрация эмульгатора, тем выше скорость в начале 2-й стадии. Начальные скорости реакций во 2-й стадии зависят от концентрации эмульгатора в степени 0,28. С уменьшением кон- [c.404]

Соотношение мономеров. Влияние соотношения мономеров на межфазную поликонденсацию проявляется двояко при изменении соотношения концентраций мономеров (при постоянном соотношении объемов фаз), а также при изменении соотношения объемов фаз (при постоянной концентрации мономеров в этих фазах). [c.171]

Влияние концентрации мономера. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Сначала взаимодействуют молекулы мономеров, образуя димеры. Последние взаимодействуют друг с другом и с мономером, образуя тримеры и тетрамеры и т. д. Молекулярная масса увеличивается медленно, одновременно исчерпываются функциональные группы. [c.55]

Как видно, при проведении реакции полимеризации изобутилена в потоке определяющими являются размеры зоны реакции, начальная концентрация мономера, исходная температура раствора мономера (количество вводимого катализатора с растворителем мало, и его температура не оказывает заметного влияния на температуру реагирующей системы ш входе в реактор), скорость движения реагирующего потока и его турбулизация в месте смешения растворов катализатора и мономера, суммарная концентрация катализатора или брут-то-глубина превращения мономера, температура кипения, зависящая от химической природы растворителя и давления в реакторе, соотношение коэффициентов массо- и теплопередачи, налйчие устройств, позволяющих создать анизотропный механизм теплопередачи, использование зонной многоступенчатой подачи катализатора и/или мономера и др.[2, 7-28. [c.304]

Метилметакрилат может нолимеризоваться нод влиянием тепла или света в отсутствие или в присутствии катализатора, отдающего кислород, например перекиси бензоила. Полимеризащ1Ю обычно проводят в блоке, но для некоторых целех желательно проводить реакцию в эмульсии или в суспензии. Условия проведения полимеризации, т. е. чистота мономера, температура, концентрация катализатора и т. д., влияют на свойства продукта полимеризации [64]. Вообще, при более низких температурах и концентрациях катализатора образуются полимеры высокого молекулярного веса, в то время как повышение любого из этих факторов приводит к образованию полимеров более низкого молекулярного веса. [c.145]

Влияние концентрации мономера В соответствии с формулами (111.6) и (III.11) уменьш ение концентрации мономера влечет за собой снижение скорости и средней степени полимеризации. Хотя чаще всего соблюляется линейкяя. чависимооть V от fMj. известны случаи отклонения кинетического порядка по могюмеру от единицы. Причиной подобных аномалий могут быть, по-видимому, зависимость или / от [М], лимитирование инициирования второй стадией процесса вместо первой (с. 99) и т. д. По мере разбавления мономера усиливается роль передачи цепи иа растворитель, что выбывает дополнительное падение г... [c.125]

Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]

Представляет интерес влияние на наводороживание стали при ее катодной поляризации растворимых полимеров — производных винила, имеющих одинаковые функциональные группы, многократно повторяющиеся по длине цепи и адсорбирующиеся на металле катода. В этом случае ингибирующее действие полимера должно быть значительно сильнее действия мономера прежде всего потому, что связывание с поверхностью металла катода будет осуществляться посредством этих функциональных групп, и молекулы полимера будут фиксироваться на поверхности металла катода параллельно ей. В работе [593] при исследовании ингибирования коррозии стали в соляной кислоте поли(4-винилпиридином), п0ли(4-винилпипери дин0м) и полиэти-ленамином было обнаружено, что полимеры со степенью полимеризации п=4 дают ингибирующий эффект, соответствующий по величине эффекту мономеров, прй концентрации в 10 меньшей концентрации мономеров. [c.238]

Известно [2, 4], что скорость полимеризации в эмульсии в большой степени зависит от природы и концентрации применяемых мономеров, инициаторов, эмульгаторов. В связи с этим было исследовано влияние концентрации эмульгатора на скорость сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. Предварительно для получения латекса с необходимыми технологическими свойствами (вязкость, устойчивость) было определено оптимальное соотношение водной и углеводородной фаз, которое оказалось равным 1 2,2 (рис. 1). Дозировка эмульгатора в рецепте изменялась от 0,5 до 5 мае. ч. Установлено (рис. 2), что увеличение содержания эмульгатора в данном интервале исследуемых значений приводит к увеличению скорости процесса полимеризации. На основании полученных экспериментальных данньтх был рассчитан порядок реакции по эмульгатору, который оказался равным 0,73. [c.74]

Оказалось, что из исследованных мономеров ЭДМА, по-видимому, совершенно не эффективен, хотя он является изомером ЭГДМА поэтому его обсуждение опущено. В образцах, содержащих остальные мономеры, наблюдается возрастание твердости и плотности с увеличением дозы облучения. Как отмечено ранее [628, 629], наибольшие изменения свойств происходят уже при малых дозах облучения — около 0,2 Мрад. Влияние концентрации и функциональности мономера незначительно. С другой стороны, на содержание гель-фракции оказывает влияние не только доза, но и функциональность. В то время как облученные контрольные составы остаются растворимыми вплоть до дозы И Мрад, в образцах, содержащих мономеры, доля гель-фракции возрастает не только с ростом дозы, но и с увеличением концентрации и функциональности мономера. Так, при дозе 11 Мрад доля гель-фракции возрастает с 0,43 до 0,57 при изменении функциональности с [c.200]

Влияние концентрации мономера на направление реакции. С уменьшением концентрации мономера в реакционной среде вероятность межмолекуляриого взаимодействия снижается, в то время [c.149]

Увеличение коэффициента а при постоянстве остальных параметров процесса вызывает некоторое сужение ММР, что соответствует сглаживанию температурного поля. Однако заметное влияние теплопередача может оказать лишь в случае небольших размеров реакционного объема и увеличения коэффициентов В и X соответственно. Температура в зоне реакции и ее градиент определяются скоростью процесса и количеством выделяющегося тепла, а следовательно, концентрацией мономера и катализатора. Влияние концентрации мономера на параметры ММР и функции ММР в координатах lgPп(/) от ] приведено на рис. 2.20 и 2.21. Следует, что ММР заметно расширяется при увеличении концентрации мономера, причем, главным образом, за счет появления большого количества низкомолекулярной фракции. Аналогичные [c.96]

Исследован процесс полимеризации бутадиена в толуоле с использованием каталитической системы, состоящей из TII4 и три-изобутилалюминия (ИЗО-С4Н9) зА1. Изучено влияние концентрации катализатора, соотношения Al/Ti, начальной концентрации мономера и температуры на скорость полимеризации и молекулярномассовое распределение, которое определялось методом гель-хро-матографии. Установлено следующее. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология