Адсорбционный газовый анализ

В последние годы появились новые методы анализа газов. К ним следует отнести масс-спектрометрические методы анализа [6], которые могут выполняться очень быстро, по требуют громоздкой, дорогостоящей аппаратуры. Значительно перспективнее для широкого применения являются новые способы адсорбционного газового анализа, известного под названием хроматермографии и парогазовой хроматографии [7]. [c.82]

За последние годы широкое применение для анализа газообразных и жидких смесей получил хроматографический газовый анализ. Для разделения сложных углеводородных и других органических смесей особенно широко применяют газо-жидкостную хроматографию. В результате особенностей адсорбционного действия цеолитов их можно эффективно использовать для диализа сложных углеводородных смесей в сочетании с разделением на обычных адсорбентах. Как известно, но мере увеличения углеродных атомов в молекуле растет число возможных изомеров углеводорода, например углеводороды Сд—Сц, входящие в состав керосинов, имеют десятки изомеров. Определить все эти компоненты обычным хроматографическим анализом не представляется возможным, тем не менее с помощью цеолитов подобные задачи можно решать. [c.115]

Анализ нефтяных газов. Для анализа нефтяных газов пользуются адсорбционной газовой хроматографией, применяя адсорбенты с достаточно развитой поверхностью — тонкопористые силикагели, цеолиты, микропористые полимеры.. [c.115]

Разработана методика полного анализа газов нефтепереработки, в которых кроме неуглеводородных компонентов и углеводородов С1—С4 могут присутствовать углеводороды С5—Св [54]. Основные условия анализа нефтяных газов различного состава методами адсорбционной газовой и газожидкостной хроматографии приведены в табл. 31. [c.116]

Н. М, Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографии. [c.19]

Газовые методы адсорбционная радиография 4/325 аналитические, см. Газовый анализ пламенная обработка металлов 4/195 [c.573]

Для решения некоторых проблем анализа газовых смесей была использована комбинация двух колонок [56, 178], из которых одна работала по принципу газо-жидкостной, а другая — по принципу адсорбционной газовой хроматографии. Этим способом удалось разделить смесь веществ, кипящих в широком интервале температур [56]. [c.514]

НИЯ, усовершенствованы рабочие методики. Янак распространил применение метода адсорбционной газовой хроматографии на анализ веществ, переходящих в газообразное состояние лишь при термическом разложении. [c.13]

Адсорбционная хроматография успешно применяется в газовом анализе для разделения сложных газовых смесей. В качестве адсорбентов газов применяют силикагель, окись алюминия, активированный уголь и другие твердые адсорбенты. [c.536]

Распределительная хроматография наряду с адсорбционной газовой хроматографией используется и в анализе газов. В этом методе на адсорбент наносят высококипящие жидкости, и поглощение газов происходит в результате растворения их в этой жидкостной пленке. В табл. 44 приведены некоторые жидкости, применяемые для распределительной газовой хроматографии, область их применения и максимальная температура использования. [c.541]

Известно [13—15], что адсорбционная, газовая, жидкостная, тонкослойная хроматографии играют существенную роль в химии ОСС нефти. Хроматографический метод концентрирования и анализа ОСС стал широко применяться с 1954 г. [132]. Преимуществами этого метода являются мягкие условия разделения, возможность варьировать адсорбенты и растворители, условия хроматографирования, что позволяет в отличие от других методов одновременно и наиболее полно выделить все классы ОСС из различных нефтяных дистиллятов, в том числе из высококипящих. Основным недостатком адсорбционного метода является совместное выделение сераорганических соединений с ароматическими углеводородами. [c.41]

Туркельтауб А. М. Хроматографические методы разделения смесей. [Разделение и анализ смесей углеводородов.] Новости медицины, 1952, вып. 26, с. 45—50. 8265 Туркельтауб Н. М. Адсорбционный метод раздельного определения микроконцентраций метана, этана и тяжелых углеводородов. Тезисы докладов Совещания по газовому анализу 24—26 февраля 1949 г. (АН СССР. Отд-ние хим. паук. Комис. по аналит. химии). М.—Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 14—15. 8266 [c.312]

В первый период развития ГАХ было известно очень немного адсорбентов (активный уголь, силикагель, оксид алюминия и цеолитовые сита, предложенные в 1955 г. Янаком для использования в ГХ) с большой удельной поверхностью и высокой адсорбционной емкостью. Обусловленная этим высокая энергия адсорбции вызвала в соответствии с уравнением (1) необходимость повышения температуры колонки, которая чаще всего оказывалась значительно выше точки кипения компонентов пробы. Хотя в принципе при проведении газового анализа такая ситуация весьма удобна, однако если анализируются высококипящие соединения, то она нежелательна. [c.300]

Методы хроматографии значительно расширяют область применения адсорбционных методов в газовом анализе. Это особенно существенно для определения состава многокомпонентных смесей. Однако применение хроматографического метода для количественного анализа газов затрудняется необходимостью сочетания его с другим — химическим или физико-химическим — анализом, так как сам хроматографический метод не дает возможности определить точно содержание отдельных компонентов [c.231]

Появление жидкой пленки привело к изменению природы физико-химических процессов в хроматографической колонке. Вместо процесса адсорбции газа на твердом адсорбенте в колонке стал происходить процесс растворения газа в тонкой пленке, находящейся на твердом носителе. Эффективность разделения стала определяться не процессами адсорбции-десорбции газа, как это было в адсорбционной газовой хроматографии, а процессами растворения газа в жидкой пленке и его выделения. Различие в растворимости газов оказалось более существенным, чем различие в их адсорбционных свойствах, поэтому газо-жидкостная хроматография открыла более широкие возможности в разделении и анализе многокомпонентных смесей. Очень важным преимуществом газо-жидкостной хроматографии является возможность работы в области линейной изотермы в более широкой области концентраций, чем в газовой адсорбционной хроматографии, что обеспечивает получение практически симметричных хроматографических пиков. [c.328]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ АДСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ГАЗОВОГО АНАЛИЗА [c.143]

Общие представления об адсорбционных методах газового анализа [c.143]

При проведении простого адсорбционного или хроматографического газового анализа непрерывные определения затруднительны, что связано с самим характером процессов адсорбции и десорбции. [c.196]

Следует отметить, что в ряде случаев используется газовая хроматография на модифицированном адсорбенте. Адсорбент обрабатывают небольшим количеством жидкой фазы (например скваланом), что приводит к снижению адсорбционной активности адсорбента, улучшает и облегчает разделение более высококипя-щих соединений (например, в газовом анализе — бутанов, пента-нов, гексанов). В этом случае при хроматографическом анализе имеет место как адсорбция компонентов на твердом веществе — адсорбенте, так и растворимость в модифицирующей жидкости. [c.9]

В заключении этого раздела необходимо отметить, что выбор метода анализа обусловлен составом газа. Природные углеводородные газы, согласно существующей классификации, делятся на сухие и жирные . Первые характеризуются высоким содержанием метана (до 99%) и малым содержанием его гомологов. В жирных газах (попутные, нефтяные газы) содержание метана значительно ниже, а концентрации его гомологов состава Сг—С5 возрастают до десятков процентов. При применении газо-жидкостной хроматографии для анализа сухих газов трудно получить четкое разделение метана и этана, нередко пик метана перекрывает пик этана, содержание которого в сухом газе может составлять 0,1% и меньше. Поэтому в данном случае рекомендуется использовать адсорбционную газовую хроматографию, позволяющую получить значительную разницу во времени удерживания метана и [c.68]

Адсорбция имеет большое значение также при получении, очистке и анализе газов. Улавливание газов методом адсорбции применяют лишь в промышленности. Лабораторные методы очистки и сушки газов детально описаны в разделе, посвященном адсорбционному газовому анализу (гл. XVПI). [c.324]

При использовании неспецифичных адсорбентов — активного угля, сажи, элюирование углеводородов происходит в соответствии с молекулярной массой [44]. Получены совершенно неполярные углеродные молекулярные сита, при применении которых вода элюируется раньше метана [45]. Сл абоспецифичньши адсорбентами являются сополимеры стирола или этилстирола и дивинилбен-зола [46], также слабо удерживающие воду [47]. Хорошее разделение и быстрый анализ смесей низкокипящих углеводородов достигался при использовании адсорбционной газовой хроматографии на капиллярных колонках, наполненных алюмогелем [48], а также газожидкостного варианта [49, 50]. [c.116]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил Цвет. Он для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов к проявляющему растворителю — петро-лейному эфиру — добавлял, этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элюотроп-ным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюентный вариант шведские ученые Тизелиус и его сотрудники в начале пятидесятых годов. Но теория не была разработана. Жуховицкий и Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографий. Однако практического применения в газовой хроматографии в отличие от жидкофазной хроматографии этот вариант не получил. Основными препятствиями здесь являются трудности, возникающие при детектировании разделяемых компонентов, поскольку одновременно детектируется переменная концентрация вытеснителя, а также возникает необходимость менять или регенерировать адсорбент после каждого опыта. Это смещает нулевую линию на выходной кривой и вызывает потерю времени на замену и регенерацию адсорбента. [c.20]

Газо-адсорбционная хроматография начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. А. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбционный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве аза-носителя — двуокись углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Д. А. Вяхиревым (независимо друг от друга). Метод был назван объемнохроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.83]

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Адсорбционная газовая хроматография. Для анализа газов, имеющих низкую температуру кипения, удобно употреблять в качестве неподвижной фазы только твердый адсорбент. Для этого используется силп [c.267]

В последние годы были проведены обстоятельные исслед вания пассивных пленок с применением электронного микр скопа, электронной диффракционной камеры, прецизионно адсорбционной аппаратуры для газового анализа и других с вершенных приборов . [c.150]

В области газового анализа наиболее распростравены методы адсорбционной и расиределительной хроматографии. Как известно, разделение сложных веществ па отдельные компоненты при адсорбционной хромато-Г1>афии происходит вследствие различия их коэффициентов адсорбции, в распределительной хроматографии разделение происходит вследствие различия коэффициентов распределения разделяемых веществ между неподвижной и подвижной фазами. [c.268]

Анализ сорбентов, используемых в газоадсорбционной хроматографии, приведен в книге Киселев А. В., Яшин Я. Н Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. — М. Химия, 1979. — Прим. ред. [c.210]

Эти очень чистые по своему химическому составу адсорбенты с удельной поверхностью от 2 до 500 м /г имеют форму правильных сферических частиц с узким распределением час-стиц по размерам, что обеспечивает высокую эффективность разделения. Среди других свойств следует отметить устойчивость к нагреванию до 600 °С, высокую механическую прочность, несмотря на значительную пористость, а также достаточную химическую инертность, например указанные адсорбенты в отличие от пористых органических полимеров не набухают в жидкостях. Адсорбционные свойства порасилов подробно изучены Фельтлем и др. [55]. Благодаря возможности выбора материалов с различной пористостью их область применения расширилась от собственно газового анализа до анализа органических соединений со средней полярностью. Перед использованием порасил так же, как и другие силикагели, необходимо активировать их можно также пропитывать жидкими неподвижными фазами. Согласно данным работы [52], гидротермальная обработка при 180°С и давлении водяного пара 1 МПа обеспечивает полное заполнение поверхности гидроксильными группами, что благоприятно влияет на элюирование высококипящих полярных соединений. [c.316]

Вследствие низкой точки кипения постоянных газов и легких углеводородов в качестве адсорбентов для их анализа можно использовать материалы с очень высокой адсорбционной активностью, например углеродные молекулярные сита, частично графитированную термическую сажу, цеолитовые молекулярные сита, а также пористые полимеры. В то же время при проведении анализа необходима очень низкая температура колонки для того, чтобы добиться достаточно большого коэффициента емкости, обеспечивающего четкое разделение. Примером может служить разделение Нг, Ог и HD на адсорбенте оксид алюминия — оксид железа при —196 °С, проведенное Шипманом [188]. Низкая температура необходима также для газового анализа жидких неподвижных фаз, так как теплота растворения газов значительно ниже, чем теплота адсорбции. [c.347]

Поскольку при очень малых количествах анализируемых углеводородных и других газов разделение их связано с адсорбцией и десорбцией, то дополнительпые данные по этому вопросу приведены в главе 1П, касающейся хроматографических и других адсорбционных методов газового анализа. [c.141]

В ряде новых газоаналитических методов требуется измерять небольшие перепады давления газа, когда абсолютная величина этого давления близка к атмосферному. Подобные измерения небольших перепадов давления требуются в некоторых конструкциях приборов инфракрасной снектросконии, а также приборов, используемых при адсорбционном, диффузионном и некоторых других видах газового анализа. Требуются также устройства. [c.302]

В настоящее время для разделения низкокипящих газов широко применяются синтетические молекулярные сита. Работы Р. Бер-рера впервые показали возможность использования молекулярных сит в адсорбционной газовой хроматографии [150]. Молекулярные сита в газохроматографическом анализе благодаря молекулярно-ситовым и специфическим адсорбционным свойствам обладают рядом примуществ по сравнению с другими адсорбентами. В одной из первых работ Р. Беррера по применению молекулярных сит в газовой хроматографии на цеолите 5А при 100° С получено разделение смеси Нг.Ог, N2, СН4 и СО. В качестве газа-носителя использовался гелий. Порядок выхода окиси углерода и метана на молекулярных ситах из-за сильной полярности окиси углерода отличается от порядка их выхода на активированном угле. Смесь водорода, кислорода, азота, окиси углерода и метана хорошо разделяется на цеолитах СаА и МаХ. [c.55]

Питаку [19] удалось разделить F2 и UFe на капиллярной колонке из тефлона длиной 50 м с Кель Ф 10 в качестве жидкой фазы при —5°С (рис. II.2). Он же для анализа фторидов применил метод адсорбционной газовой хроматографии на таких насадках, как NaF, LiF и AI2O3. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология