Эфиры алифатических дикарбоновых синтез

В предыдущих синтезах (№ 63—65) описано получе-е полиэфиров (полиарилатов) из дихлорангидридов карбоновых кислот и дифенолов. Полиарилаты на ос-ве алифатических дикарбоновых кислот могут быть кже получены реакцией ацидолиза сложных эфиров фенолов свободной кислотой [85]. [c.155]

Замыкание цикла с образованием новой связи между углеродными атомами, При синтезах пиридина и его производных из соединений алифатического ряда все более или менее важные реакции заключаются в замыкании цикла по атому азота. В ряду пиперидина один из наиболее важных синтезов состоит в конденсации сложных эфиров соответствующих дикарбоновых кислот или нитрилов дикарбоновых кислот по методу Дикмана, причем замыкание цикла происходит у атомов углерода в р, -положениях [142]. [c.508]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями до недавнего времени являлась наименее изученным случаем полиэтерификации. Прежде всего это объясняется тем, что синтез многочисленных полиэфиров алифатических дикарбоновых кислот и диолов, как и ароматических дикарбоновых кислот и диолов, успешно осуществляется из более доступных и дешевых исходных кислотных агентов, какими являются сами дикарбоновые кислоты или их эфиры. [c.136]

Предложен новый способ получения полиэфиров и их олигомеров из динитрилов дикарбоновых кислот и гликолей 70-2273 в основе этого метода синтеза лежит реакция получения сложного эфира через соль иминоэфира, которая при гидролизе дает сложный эфир. Возможны две схемы образования соли иминоэфира из высокореакционноспособных нитрилов (схема А) и нз нитрилов средней реакционной способности, в частности алифатических нитрилов (схема Б) [c.199]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

Таким образом, изучение связи между химическим строением и биологическим действием четвертичных аммониевых солей диалкиламиноалкиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот, осуществленное синтезом и фармакологическим исследованием гомологических рядов, дало возможность установить закономерности их действия на отдельные бFfoxимичe киe структуры холинергической системы как в отдельных гомологических рядах, так и при сравнении гомологических рядов друг с другом. В результате проведенных исследований вошли в медицинскую практику два препарата кратковременно действующий мышечный релаксант— дитилин и дыхательный аиалептик.—субехолин. [c.105]

В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90% поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. Наряду с мягкостью большое значение имеют морозостойкость пленки и миграционная способность пластификатора (тенденция пластификатора переходить из пленки в окружающие ее вещества, способные поглощать пластификатор). При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их (образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид — пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических (фталевые кислоты) и алифатических (адипиновая, реже — себациновая кислоты) дикарбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для обеспечения совместимости с полимером наиболее целесообразно, чтобы спиртовый остаток в молекуле пластификатора для поливинилхлорида содержал не менее 6 атомов углерода (циклогексиловый спирт может быть использован), но и не больше 10. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры фосфорных кислот и крезолов или ксилолов, а также эфиры алкил-сульфоновых кислот и фенолов или крезолов (мезамолл фирмы Байер ). Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав колгаозиции вводят так называемые разбавители (смолы, хлорпарафины, содержащие 50% хлора) это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. Для устранения прилипания материала к валкам каландров часто [c.225]

В качестве катализаторов синтеза полиэтилентерефталата из алкиловых эфиров терефталевой кислоты и этиленгликоля были применены борный ангидрид [2361], соли кадмия, кобальта, марганца или цинка и жирной кислоты, содержащей 2—6 атомов углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с [c.120]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Помимо орто-фталатов практическое применение в качестве пластификаторов нашли эфиры терефталевой кислоты, получаемые на основе диметилтерефталата [3, т. 1, 34, 50 5]. При синтезе пластификаторов обычно применяют диметилтерефталат, а не терефталевую кислоту из-за легкости выделения диметилового эфира в чистом виде и его более низкой температуры кипения по сравнению с кислотой. Для получения пластификаторов на основе алифатических кислот применяются адипиновая [3, т. U с. 34 4, т. 2, с. 187 5, 15, 16], субериновая (пробковая) [15, 17], азелаиновая [15, 16, 18], себациновая [5, 15, 18], 1,10-декандикар-боновая [4, т. 2, с. 190 5, 15]. В качестве побочных продуктов в высших дикарбоновых кислотах могут присутствовать низшие ди- [c.18]

Полиамид 6,8, который получают поликонденсацией адипиновой кислоты с ксилилендиамином, отличается повышенной теплостойкостью. Пластическая масса полиамид П-6 и волокно энант, по прочности превосходяп ие найлон 6 и найлон 6,6, получены на основе (о-аминоэнантовой кислоты. С целью снижения стоимости полиамидов для их синтеза используют смеси дикарбоновых алифатических кислот или их метиловых эфиров, получаемых окислением керогена сланца [46]. [c.250]

Описан синтез полиамидов из диаминов и кислот строения НООС(СН2)гН(СН2)2СООН, где К — алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий атомы О или 5 [1947, 1958], а также из диаминов, содержащих в углеводородной цепи атомы О или 5, и дикарбоновых кислот как алифатических [1959, 1960], так и ароматических [1961]. Полиамиды на основе диаминов, содержащих в углеводородной цепи кислород, применяют для смешения с белками [1962]. Полиамиды с хорошими механическими свойствами получают из терефталевой кислоты и бис-5-аминоамилового эфира [1963, 1964], из уретан-М-карбоновых кислот, содержащих в цепи гетероатомы [1965]. [c.175]

Керн и Тома [2050] описывают синтез однородных по величине многочисленных диололигоамидоуретанов конденсацией диол-диамидов с алифатическими или ароматическими диизоцианатами. Исходные диолдиамиды рекомендуется получать из эфиров дикарбоновых кислот и аминоспиртов или из диаминов и эфиров оксикарбоновых кислот. [c.180]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Можно привести ряд факторов, от которых зависит выход и молекулярный вес алифатических полиамидов, аппаратурное оформление и технология их синтеза. Так, вместо дикарбоновых кислот могут быть использованы их короткоцепные алкиловые или фениловые эфиры. При использоваиии фениловых эфиров низко-молекулярным продуктом реакции является фенол, растворимый в исходных веществах удалить его из полимера можно экстракцией, а не отгонкой. Варьируя условия реакции, тип катализатора и другие параметры процесса, можно получить полимеры с заданным комплексом свой ств. [c.105]

Проведение поликонденсации 3,3 -димеркаптобензидина с дикарбоновыми кислотами [14, 16, 47—50], их метиловыми эфирами [50], динитрилами [49], дииминоаминами 1[49], диамидами [49, 50] в полифосфорной кислоте позволяет получать лилейные высокомолекулярные полибензтиазолы в одну стадию. Так как полибензтиазолы, содержащие как остатки ароматических дикарбоновых кислот, так и алифатических, нерастворимы в органических растворителях, то синтез этих полимеров с оформившейся гетероароматической структурой осложнит возможные способы их переработки. [c.75]

Аллиловые эфиры метилолмеламина, например пента- и гексаал-лиловые, — это вязкие бесцветные жидкости, получающиеся обычными методами, подобными методам, - применяемым при синтезе других эфиров и смол. Необычайно выгодным оказалось применение аллиловых эфиров метилолмеламина в сочетании со сложными полиэфирами алифатических ненасыщенных дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов Эти сложные полиэфиры образуют покрытия, которые под влиянием катализаторов перекисного типа отлично отверждаютск в глубине, но недостаточно на поверхности в результате ингибирующего действия кислорода воздуха. Аллиловые эфиры метилолмеламина, содержащие сиккативы, отверждаются на поверхности так же, как обычные высыхающие масла, Наи- [c.256]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]