Теория теория в органической химии

Я. Берцелиус первым стал рассматривать (по аналогии с неорганическими соединениями) органические кислоты, спирты и эфи-)ы как окислы сложных радикалов. Это воззрение, по словам О. Либиха, было путеводной звездой в лабиринте, в котором никто ие умел найти дороги Я. Берцелиус строго следовал за А. Лавуазье и считал, что радикал — это освобожденный от кислорода остаток вещества. Распространив электрохимическую теорию на органическую химию, он допускал возможным выяснение строения органических соединений. Именно ему принадлежит тезис химические формулы (рациональные) могут выражать внутренний состав и строение соединений. Я. Берцелиус неоднократно подчеркивал, что установление и изучение рационального состава органических веществ — важнейшая цель ученых. [c.156]

Одной из первых теорий органической химии было учение Берцелиуса об электрохимическом дуализме (1820—1840). Причину химического сродства Берцелиус отождествлял с притяжением частиц, несущих разноименные электрические заряды. Молекула сложного вещества состоит из двух частей, заряженных противоположными зарядами. Такое воззрение возникло из наблюдений над электролизом солей, кислот, оснований. Самым электроотрицательным элементом считался кислород, атомы щелочных металлов—самыми положительными. Сера, соединившись с кислородом, давала серный ангидрид SOg—молекулу с преобладанием отрицательных зарядов. В окислах металлов—натрия и калия—имеется избыток положительных зарядов. Отсюда следовало, что сернокислый натрий представляет собой молекулу +) (-) [c.33]

Это, однако, не дает нам оснований пренебрегать наставлениями теории, хотя еще несовершенной, но бурно развивающейся. Наши предшественники, располагавшие еще более слабым теоретическим вооружением, все же не пренебрегали возможностью извлечь из него максимальную пользу, и это позволило им, терпеливо строя здание теории органической химии, придать ему достаточную прочность для того, чтобы оно смогло выдержать все потрясения современной науки. В настоящее время уже невозможно излагать курс органической химии, не подведя под него достаточно широкой теоретической основы. [c.7]

В нашей монографии по истории электронных теорий органической химии было рассмотрено возникновение и развитие квантовой химии органических соединений, и поэтому мы будем давать ссылки на [Б II] каждый раз, когда таким путем можно будет избежать повторений (без чего, впрочем, не всегда удастся обойтись). В настоящей монографии нас интересуют, однако, не квантово-химические способы изучения энергетики и электронного строения молекул, а приложение квантовой химии для объяснения стереохимического строения органических соединений, включая положения, на которых основана классическая стереохимия, и рассмотренные в предыдущей главе обобщения эмпирического материала по геометрическим параметрам органических молекул. Здесь мы снова хотели бы подчеркнуть уже отмеченный в работе [Б II] факт, что квантовая химия органических соединений в своих конкретных приложениях является полуэмпирической теорией, которая не может обойтись без включения в расчетные методы экспериментально получаемых данных по геометрии молекул, и что нередко, казалось бы, убедительные теоретические заключения идут насмарку, когда выясняется, что принятые при их выводе экспериментальные результаты оказываются ошибочными или поставленными под сомнение более поздними исследованиями. [c.209]

Многие проблемы теории в органической химии, а также их относительная значимость до настоящего времени являются дискуссионными. Стремясь создать последовательную картину, авторы должны были занимать в этом случае определенную позицию, иногда без подробной аргументации причин выбора. В связи с этим некоторые положения могут показаться спорными. Если это побудит читателя критически подходить к излагаемому материалу, это, по нашему мнению, принесет больше пользы, чем вреда. Сле дует постоянно помнить, что теоретическая органическая химия находится в постоянном развитии, и считавшиеся бесспорными концепции подвергаются развитию и пересмотру. [c.504]

Влечение А. Н. Несмеянова к выяснению теоретических вопросов в химии металлооргапических соединений обусловлено его уверенностью в том, что эти вопросы являются принципиальными и имеют прямое отношение к общей теории органической химии, к дальнейшему развитию бутлеровской теории химического строения вещества. Такое убеждение вполне правомерно. Являясь уже президентом Академии наук СССР, А. Н. Несмеянов нередко говорил о том, что крупные научные проблемы находят свое решение чаще всего на стыке разных наук. История естествознания показывает много таких примеров. Речь идет здесь но только о грани между двумя науками, а о стыке наук, о взаимном проникновении методов п средств одной науки в другие отрасли знаний. Не вдаваясь в подробные рассуждения о месте химии металлоорганических соединений среди других наук, следует отметить, однако, что она, в отличие от какой-либо другой области химии, связана тысячами нитей со всеми разделами органической химии, с неорганической химией и, очевидно, с той частью биологии, которая посвящена изучению вопросов синтеза белковых и других высокомолекулярных веществ, производимых живой природой. [c.191]

Применение органического анализа позволило выяснить состав веществ. Числовые отношения элементов в исследуемом соедине-Бии выражали эмпирическими формулами, которые указывали только на состав веществ, но не отражали их структуры. Решить вопрос о распределепии атомов в молекуле можно было при использовании атомистической теории в органической химии. Я. Берцелиус в 1815 г. отмечал, что учение об атомах следует применять как к неорганическим, так и к органическим соединениям ...при настоящем состоянии наших знаний только корпускулярная теория нам позволяет объяснить удовлетворительным образом состав органических соединений Это заключение на заре развития атомистической теории и органической химии является особенно важным. [c.156]

В данном учебном пособии сконцентрирован, систематизирован и подан с единых теоретических позиций основной материал, относящийся к каждой теме. Для аргументации высказанных положений широко использованы современные представления электронной теории органической химии и основные физико-химические характеристики органических веществ (ди-польные моменты, межатомные расстояния, энергии диссоциации связей, константы кислотности и др.). [c.5]

О доструктурных теориях органической химии (теории радикалов, теории втерина, теории замещения Дюма, старой теории типов Дюма и новой теории типов Ш. Ф. Жерара см. Быков Г. В. История классической теории химического строения.— М. Изд-во АН СССР, 1960, 311 с. О вкладе Шарля Фредерика Жерара (1816—1856) в развитие теоретической органической химии см. Фаерштейн М. Г. Шарль Жерар.— М. Наука, 1968, 163 с. [c.183]

РАДИКАЛОВ ТЕОРИЯ — одна из первых основных теорий органической химии, согласно которой органические соединения состоят wi сложных положительно или отрицательно заряженных групп атомов — радикалов, способных соединяться как между собой, так и с другими элементами за счет противоположных зарядов. По Р. т. такие сложные радикалы переходят из одного соединения в другое, не изменяясь они способны также существовать в свободном состоянии, подобно атомам элементов. Р. т., развиваясь, подвергалась существенным изменениям и осложнениям, однако она оставила большой след в истории органической химии. Некоторые ее положения сохранили свое значение и в современной науке. [c.208]

В XIX и начале XX в., т. е. в период господства структурной химии, развивает свою мысль Гаммет, — химики продолжали создавать тщательно разработанные теории, касающиеся механизмов реакций, которые одобрялись и заучивались целыми поколениями, но которые могли быть опровергнуты (а позже действительно были опровергнуты) несколькими простыми кинетическими исследованиями [32, с. 124]. Что же касается последних, то они появлялись лишь эпизодически и как ни хороши были эти работы, не они определяли стиль того времени (там же). Даже еще в 1921 г. появлялись такие книги по теории органической химии, которые служили своего рода библией думающих химиков-орга-ников , но которые не содержали тогда никаких упоминаний о кинетических исследованиях или о кинетических данных (там же). И в соответствии с той уверенностью, которую питает Гаммет к всеобъемлющей силе физической химии, а точнее кинетики, в осуществлении главной задачи химии период господства чистой структурной химии он называет мрачным временем , а появление систематических кинетических исследований возрождением [32, с. 124—126]. [c.155]

Легкость расчетов по методу Хюккеля привела к тому, что внедрение языка и понятий квантовой теории в органическую химию в основном велось на основе изучения свойств я-сопряженных молекул. Вероятно, и в настоящее время теория сопряженных соединений является наиболее разработанной областью квантовой химии. В данной главе ставится цель объяснить, как и в какой мере с помощью расчетов можно изучать и прогнозировать свойства 7г-сопряженных систем. Будем использовать, как правило, метод МОХ, так как его применение не требует ЭВМ и вполне оказывается достаточным иметь микрокалькулятор. Метод МОХ позволяет осуществить расчеты в полной мере и пояснить принципы, на которых основаны и расчеты более сложными методами ССП МО. [c.255]

Взаимное влияние атомов в молекуле в большой мере определяет ее свойства и, в первую очередь, реакционную способность. Это отмечал и А. М. Бутлеров, заложивший основы структурной теории органической химии (1861 —1863). [c.91]

Но огромный фактический материал, накопленный в первой половине XIX в., не был обобщен какой-либо единой теорией. Органическая химия того времени, по образному выражению Ф. Велера, представлялась химикам дремучим лесом, полным чудесных вещей, огромной чащей без выхода, без конца, куда не осмеливаешься проникнуть . [c.18]

Подлинно научная материалистическая теория в органической химии была создана в 1858—1861 гг. в России великим русским химиком Александром Михайловичем Бутлеровым она получила название теории химического строения органических веш еств. Рассмотрим основные этапы развития этой теории. [c.19]

Последние двадцать лет характеризуются огромным увеличением объема наших знаний, касающихся органических реакций и в особенности важных деталей их механизма. Успехи в понимании механизма реакций обусловлены в основном использованием электронных теорий в органической химии, которые не только дали возможность систематизировать и объяснить большое количество уже известных фактов, но позволили также предсказать условия успешного проведения новых важных реакций. [c.13]

В настоящем учебнике изучение новых для читателя общих теорий органической химии (гомология, изомерия и т. д.) и свойств гомеополярных соединений начинается на сравнительно простом материале ациклических соединений. Основы теории химического строения—вот что должно быть усвоено учащимися прочно и систематически. Этого преподаватель должен настойчиво добиваться, Главное на первых шагах—понимание и усвоение структурных формул и их частей (радикалов и функциональных групп), гомологических рядов и их закономерностей, а также взаимных переходов соединений различных классов. [c.12]

Изучение свойств циклоалканов сыграло важную роль в развитии стереохимической теории органической химии как на ее классическом этапе, так и в становлении конформационных представлений. [c.37]

По существу к 60-м годам были установлены основные положения для создания правильной теории. Вместо прежних эквивалентов начали пользоваться истинными атомными весами было установлено понятие о валентности элементов. Весьма важными для создания новой теории органической химии были работы (1858—1860) шотландского ученого Арчибальда Купера и круп- [c.36]

Электронная теория в органической химии представляет собой содержание специального курса, который автор читал в Харьковском и Киевском университетах. На иностранных языках, в особенности на английском, по электронной теории в органической химии и по приложениям к органической химии теории квантового резонанса имеется значительное число монографий. На русском языке изданий такого рода нет. Книга Хантера (Электронная теория в химии, ОНТИ, 1936) устарела, вышедшая уже во время печатания настоящего обзора большая монография Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной Химическая связь и строение молекул, Госхимиздат, 1946) посвящена общим вопросам теории химической связи и только отчасти ее приложениям к органической химии. [c.4]

Реакционная способность молекул. Реакции между органическими соединениями подразделяются на две основные группы реакции гетеролитического типа и реакции гомолитического типа. Согласно элек-у тронной теории органической химии [c.42]

Можно отметить четыре момента, способствовавшие широкому внедрению в пракгшку процессов алкилирования замечательные достижения в области развития теории органической химии доступность в неограниченных количествах олефинов, представляющих один из основных компонентов реакции алкилирования большой спрос на некоторые химические продукты со стороны вновь созданных и быстро развивающихся отраслей промышленности и, наконец, широкое внедрение каталитических процессов, которые сегодня безраздельно господствуют в органическом синтезе. [c.3]

И. Берцелиус, как 13вестно, придерживался виталистической теории в органической химии, считая, что вещества, входящие в состав животных и растительных организмов, образуются в них под влиянием некоей жизне 1ной силы , недоступной, по И. Берцелиусу, человеческому познанию. В соответствии с этим и специфичность каталитических явлений И. Берцелиус приписывал проявлению непознаваемой и не связанной с материей силе (динамиде), которую он назвал каталитической силой , или таинственной силой (vis o ulta), а катализом—превращения веществ, происходящие [c.16]

В настоящее время радикалами называют как группы атомов, представляющих собой часть молекулы (заместитель), так и независимые частицы, состоящие из одного или нескольких атомов и имеющих нечетное число электронов. В последнем случае говорят о свободных радикалах Из-за высокой реакционной способности (этадс частиц их долгое время не удавалось обнаружить и понятие о свободных радикалах внедрялось в теорию органической химии длительный период. [c.6]

ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ТЕОРИЯ — основная теория органической химии, представляющая систему положений, главным нз которых является закономерность в зависимости свойств органических соединений от их хими 1еского строения, т. е. от последовательности связен между атомами в молекулах соедииений. Основные положения теории [c.274]

Уже доэлектронные теории химической связи выдвинули представление о том, что ее механизм должен включать две противоположных характеристики дискретность, отражающую целочисленную валентность атомов и непрерывность, проявляющуюся в остаточном сродстве, взаимном влиянии удаленных атомов, ароматичности. Первые электронные теории в химии, рассматривавшие электрон в виде заряженного шарика, искали объяснение дискретности связи в дискретности заряда и массы самого элект1юна, а объяснение непрерывности химического взаимодействия искали в механических сдвигах, перемещениях электрона. Квантовая механика показала, что отмёченный подход принципиально ошибочен, что самому электрону органически присущи свойства дискретности и непрерывности. Основатели квантовой механики Бор, Шрёдингер, Гейзенберг установили [c.31]

Функциональные группы (концептуальная модель, дающая основу для систематизации в органической химии) обладают одной (или больше) топологической характерстикой и часто содержат один (или больше) гетероатом. Например, двойная связь и циклопро-пильная группа являются топологическими характеристиками, которые представляют собой также реакционноспособные функциональные фрагменты. Замещая один атом углерода атомом кислорода, получаем карбонильную группу и соответственно эпоксид. Все топологические характеристики и все имеющиеся атомы создают или нарушают полную симметрию молекулы. Хиральность, особая форма асимметрии, имеющая важное значение в химии, также должна быть включена в число понятий, охватываемых симметрией. Схема, представленная на рис. 1, сама является концептуальной моделью, и для достижения цели, указанной в заглавии этой статьи, необходимо лишь абстрагировать ее в математическую модель. Для осуществления этого имеется, по-видимому, ряд приемлемых путей. В данном случае теория графов будет использована для моделирования сложности, обусловленной разветвлением, наличием циклов, кратных связей и косвенно размером, а теория информации — для моделирования симметрии. [c.238]

Наблюдаемое в течение последних приблизительно тридцати лет интенсивное развитие теории органической химии, или, более конкретно, представлений о механизме реакций, протекающих с участием соединений углерода, сильно изменило наши научные представления. Если раньше органическая химия выглядела в глазах студентов как нагромождение огромного числа фактов (часто не связанных между собой), которые необходимо было просто выучить и запомнить, то благодаря развитию теоретической органической химии это положение в корне изменилось. Сейчас органическая химия представляет собой уже более упорядоченную область знаний, в которой ясно ощущаются элементы логики. В течение длительного периода своего развития, начиная от идей Лзпуорта и Робинзона, теория органической химии претерпевала, естественно, непрерывные изменения. Хотя очевидно, что эта теория еще далека от совершенства, тем не менее уже сейчас она достигла такой степени общности, что химики-органики могут в полной мере оценить ее пользу и значение. [c.11]

Современные электронные теории органической химии оказались в высшей степени полезными для целого ряда разделов химии, поскольку с их помощью удалось связать реакционную способность соединений с их химическим строением. Наиболее успешно эти теории были использованы для объяснения относительной силы органических кислот и оснований. По определению Аррениуса, кислотами являются соединения, которые в растворе дают ионы водорода Н+, в то время как основания образуют ионы гидроксила 0Н. Эти определения были вполне правильными до тех пор, пока речь шла только о реакциях, идущих в водных растворах. Поскольку представления о кислотах и основаниях оказались весьма полезными для практики, были предприняты попытки сделать их более общими. Так, Брёнстед определил кислоты как вещества, способные отдавать протоны, т. е. как доноры протонов, а основания — как акцепторы протонов. Рассмотрим в качестве примера первую ионизацию серной кислоты в водном растворе как кислотноосновной процесс [c.71]

Исследования в области структурно-ориентированного молекухярного дизайна — создание множества разнообразных новых и экзотических молекулярных конструкций — помимо своей эстетической и спортивной привлекательности вносят значительный вклад в развитие теории органической химии. Одна из особенностей этой науки состоит в том, что в ней нет ни одного безусловного, безоговорочного обобщения. В самом деле, любой учебник органической химии изобилует утверждениями типа Все ааканы (алкены, ал- [c.458]

ЭЛЕКТРОННЫЕ ТЕОРИИ в органической химии, комплекс теор. концепций, основанный на классич, теории строения и базирующийся на представлении о парной связи между атомами как дублета электронов, входящего в октет-ную систему обоих атомов. Напр., связь С—С в этапе (ф-ла I) изображается как пара электронов, принадлежащая обоим атомам в результате этого происходит дозаполнение электронных оболочек Н Н обоих атомов С до октета. Образование связи Н -С С Н может происходить как путем обобществле- и и ния двух неспаренпых электронов, принадле-жащих разным атомам (К -Ь К- <= К К), так I и в результате передачи пары электронов одним из атомов в общее пользование с другим, электронодефицитным атомом (Х+ -Ь V 5 X У). [c.701]

Для теоретического описания многих типов реакций механистические теории органической химии оперируют величиной разностей плотностей заряда. Электрон на орбитали — Z СгтФ имеет распределение плотности X (пренебрегая вклада- [c.197]

Успешное развитие О. е. началось после разработки теории хим. строения (см. Органическая химия) н накоплення сведений о хим. св-вах орг. соед. (2-я пол. 19 в.). С этого времени О. с. как осн. источник новых орг. соед. играет фундам. роль в становлении орг. химии как науки и в ее дальнейшем развитии, обеспечивая постоянно расширяющийся круг изучаемых объектов. Развитие О. с. в 20 в., особенно в последние десятилетия, характеризуется вое возрастающим вниманием к синтезу прир. соед. и их аналогов, значит, укреплением методич. базы (созданием надежных синтетич. методов), началом создания самостоят. теории О. с. Осуществление аштеза сложнейших прир. соед. (напр., хлорофилла, витамина биополимеров), создание материалов с необычными св-вами (напр., т. наз. металлов органических) показывает, что для современного О. с. практически не существует неразреши.мых задач. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология