Константа реакций окисления—восстановления

Константы равновесия реакций окисления —восстановления 357 [c.357]

Возможность изменения направления реакций окисления — восстановления на прямо противоположное является, очевидно, следствием обратимости этих реакций. Обратимые реакции, как известно, приводят к установлению химического равновесия. Константу равновесия нетрудно рассчитать, зная. стандартные потенциалы обеих окислительно-восстановительных пар. [c.357]

ПО стандартным электродным потенциалам полуэлементов [М.] напишите уравнение и вычислите константы равновесия реакции окисления — восстановления. Вычислите ЭДС элемента при 298 К. Укажите, можно ли практически изменить направление реакции за счет изменения концентраций компонентов. Считайте, что ан.о = 1, йн, = = 0,2. [c.335]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Электролитические свойства комплексных соединений и их электропроводность. Диссоциация комплексного иона и константа неустойчивости комплексных соединений. Комплексные ионы при обменных реакциях. Комплексные ионы в реакциях окисления-восстановления. [c.197]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

Р-К Ох — логарифм константы реакции окисления — восстановления п — валентность pH — логарифм активности водородных ионов [c.105]

Константы реакций окисления-восстановления 349 [c.349]

Различие в скоростях протекания химических реакций очень велико константы скорости реакций первого порядка охватывают интервал примерно от Ю до Ю с", второго порядка — от 10 до 10" л/(моль-с). Это означает, что некоторые химические реакции протекают за ничтожные доли секунды (например, реакции взаимодействия сильных кислот с сильными основаниями), а некоторые реакции окисления — восстановления завершаются лишь за несколько часов или суток или за еще более длительный промежуток времени. [c.29]

Многие реакции окисления —восстановления проводят в солянокислых или сернокислых растворах, имеющих достаточно высокую концентрацию кислоты, поэтому в ходе реакции изменения ионной силы практически не происходит. Для строгого расчета равновесий в таких системах следует использовать формальные (реальные) потенциалы и соответствующие константы равновесия. Однако и приближенные расчеты, опирающиеся на значения стандартных потенциалов, обычно дают вполне достаточную точность. [c.116]

Известно, что степень протекания реакции слева направо определяется константой (равновесия, так как переход электронов в окислительно-восстановительной реакции происходит лишь до тех пор, пока существует разность потенциалов. Реакция окисления-восстановления переходит в состояние равновесия, когда разность потенциалов становится равной нулю, т. е. в данном состоянии (в состоянии равновесия) потенциалы окислителя и восстановителя становятся одинаковыми, равными. Например, при равновесии для реакции восстановления перманганата калия ионом Ре2+ потенциал окислителя равен потенциалу восстановителя т. е. [c.348]

Тепловые эффекты АН реакций окисления — восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет ДЯ= —630 кДж/моль. При подстановке этого значения в уравнение (2.12) получаем, что производная [c.117]

Более точные вычисления основаны на применении уравнения, связывающего стандартные потенциалы с константой равновесия реакции окисления — восстановления. [c.381]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

В 2 ГЛ. 19 было показано, что логарифм константы равновесия реакции окисления — восстановления равен [c.426]

Любую реакцию окисления—восстановления можно представить в виде суммы двух реакций реакции окисления и реакции восстановления, поэтому (согласно общему правилу) константу равновесия реакции окисления—восстановления можно рассматривать как произведение констант равновесия этих двух составляющих реакций [c.171]

Для каждой индивидуальной реакции окисления—восстановления константа равновесия реакции окисления равна обратно ли-и"Л1е константы реакции восстановления, т. е. [c.172]

Решение. При составлении уравнения реакции окисления—восстановления уравнение реакции восстановления умножают на коэффициент 2, поэтому логарифм константы равновесия полной реакции составит [c.172]

Достаточно большие времена жизни металлсодержащих белков в конформационно неравновесных состояниях делают возможным оценить их химическую реакционную способность. Измерили константы скорости некоторых специфических реакций этих белков сразу после образования их неравновесных состояний и в течение релаксации. Были подробно исследованы следующие реакции окисление восстановленных железосодержащих белков феррицианидом калия или некоторыми металлсодержащими белками в окисленной форме. [c.79]

Согласно результатам определений, константа скорости замещения хлорид-иона на Н2О действительно является константой скорости реакции окисления-восстановления. Следует заметить, что таким путем нельзя катализировать замещение оставшегося хлорид-иона, поскольку реакция [c.240]

Реакции окисления — восстановления являются обратимыми. Если разность окислительных потенциалов обеих пар окисленных и восстановленных веществ невелика, то константа равновесия имеет малую величину, и соответствующая реакция не может дойти до конца, если не обеспечить условий, способствующих смещению равновесия в нужном направлении. Например, для реакции [c.125]

Параллельно с изучением реакций и хода анализа катионов V группы в настоящей главе заканчивается изложение теории окислительно-восстановительных процессов. Именно здесь рассматриваются очень важные для химии вопросы об окислительных потенциалах и о направлении реакций окисления-восстановления, о влиянии на их течение реакции среды и концентрации, а также о константах равновесия окислительно-восстановительных процессов. [c.230]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ 245 [c.245]

Константы равновесия реакций окисления-восстановления [c.245]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ 247 [c.247]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ—ВОССТАНОВЛЕНИЯ 35Э [c.359]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ—ВОССТАНОВЛЕНИЯ 361 [c.361]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ—ВОССТАНОВЛЕНИЯ 363 [c.363]

Для вычисления логарифмов общих констант равновесия реакций окисления—восстановления проводят алгебраическое сложение двух величин lg/(oк л. и lg/ вo т. (см. Книга I, Качественный анализ, Приложение). [c.172]

Реакции окисления — восстановления. При помощи окислительно-восстановительного индикатора была измерена константа скорости реакции переноса электрона между ферроцианид- и фер-рицианид-ионами, равная 1,5-105 л-молъ -сек - [25]. [c.78]

Если способность вещества участвовать в реакциях замещения слишком мала или, иначе говоря, скорость таких реакций меньше, чем скорость переноса электронов, и если по тем или иным причинам не реализуется внешнесферный механизм реакции, тогда скорость реакции окисления-восстановления может определяться скоростью проникновения мостикового лиганда в координационную сферу относительно менее устойчивого компонента. Как правило, кинетика процесса будет подчиняться простому закону скорости реакции второго порядка в том случае, если мала ассоциация в состоянии, предшествующем равновесию. Таким образом, судя только по кинетике реакции, никак нельзя утверждать, что образование мостиковой связи является скоростьопределяющей стадией, однако это можно сделать, определив константу скорости реакции. Фактически она не будет зависеть от природы более стабильных компонентов и, конечно, от изменения общей свободной энергии всей реакции. В качестве примеров можно привести реакции с участиемУ ая ( -конфигурация, константа скорости обмена молекулы воды = 100 с" при 25 °С) и Ки (МНз) ( -конфигурация, константа скорости обмена молекулы = 10 с" ). Этот эффект наиболее ясно виден в реакциях восстановления aq. В табл. 9-3 сравниваются данные, полученные для двух групп реакций. Константы скорости реакций первой группы слабо зависят от природы окислителя и хорошо сопоставимы с константами скорости обмена молекул воды в акво-комплексах У(П). В этом случае [c.196]

Быстрое развитие в конце XIX и в начале XX столетия физической химии также сильно способствовало прогрессу аналитической химии. В области теории анализа особенно большую роль сыграло введение С. Аррениусом (1859—1927) теории электролитической диссоциации (в 1887 г.), примененной наряду с законом действия масс В. Оствальдом (в 1894 г.) для теоретического обоснования ряда аналитических реакций и приемов работы, носивших ранее в значительной мере эмпирический характер. Важное значание для анализа имели также работы немецкого физико-химика В. Нернста (1864—1941), установившего правило произведения растворимости и разработавшего теорию гальванических элементов, а также Л. В. Писаржевского (1874—1938), вскрывшего сущность окислительно-восстановительных реакции как процессов, связанных с переходом электронов (19 О—1914 гг.). Физическая химия обогатила аналитическую химию также учением об окислительных потенциалах, позволяющим теоретически предвидеть направление течения реакций окисления—восстановления, вычислять константы равновесия их, выбирать наиболее подходящие окислители и восстановители и решать ряд других весьма важных вопросов. [c.43]