Найлон сдвига

С помощью метода ЯМР можно определять от 1,5 до 20% воды в различных текстильных материалах. В литературе приводятся градуировочные графики, построенные в координатах величина сигнала ЯМР —влагосодержание в % (масс.), по данным высушивания в сушильном шкафу при 105—110°С, для определения воды в оческах искусственного шелка и нейлона, в шерстяных оческах, в шелке и в необработанном хлопковом пухе [160]. Дэл [35] наблюдал два типа линий в спектрах ЯМР широких линий волокон искусственного шелка. Автор делает заключение, что молекулы воды в магнитном поле быстро переориентируются вдоль возможных осей симметрии, однако некоторая подвижность в направлении оси нити тем не менее сохраняется. Автор утверждает, что подобные явления должны наблюдаться и в других текстильных волокнах. Андерсон [5] использовал сдвиг от протонов СООН-групп, обусловленный взаимодействием с водой, для экспрессного определения воды в волокнах найлона 66. По этой методике пробу массой 5 г обрабатывают 50 мл смеси уксусной кислоты и ацетона (1 1) и сравнивают химические сдвиги экстракта пробы и холостой пробы. Содержание воды определяют по градуировочному графику (рис. 8-16). При содер- [c.492]

Другая отличительная особенность полиэтилена низкой плотности — уменьшение почти в три раза модуля сдвига С в исследованном интервале степеней молекулярной ориентации, в то время как 6 для остальных полимеров изменяется незначительно. Для них s близко к 11, т. е. для полиэтилентерефталата, полиэтилена высокой плотности и полипропилена 1, а для найлона 44/ 11 2. Полиэтилен низкой плотности при комнатной температуре резко отличается от других полимеров тем, что для него продольная податливость 533 составляет величину того же порядка, что и поперечная податливость ц, а податливость при сдвиге 44 более чем на порядок превышает 533 или Исключительное поведение этого полимера иллюстрировалось детальным анализом его анизотропии в разделе 8.4.4. [c.227]

Сорбция воды существенно влияет на те свойства найлона, которые вызывают большой интерес как в практическом, так и теоретическом отношении. При сопоставлении механических характеристик образцов найлона-6,6, полученных путем формования при комнатной температуре, видно, что после насыщения сухого полимера влагой модуль упругости снижается примерно в пять раз, предельное напряжение сдвига — более чем на 50%, заметно возрастает удлинение при растяжении и увеличивается энергия разрыва [1]. Поскольку в большинстве случаев исследователи имеют дело не с чистым полимером, а со смесью полиамид — вода, очень важно знать содержание влаги в полимере или относительную влажность внешней среды при достижении образцом сорбционного равновесия. [c.412]

XII 1947 г./22.111 1950 г., I I. Повышение проч-ности на сдвиг путем обработки растворенным в феноле найлоном. [c.416]

В 30-х годах на базе развития химии высокомолекулярных соединений удалось получить сначала найлон, а затем и синтетический каучук. Были также синтезированы различные виды пластмасс. В значительной степени это стало возможным благодаря тому, что в те годы роль основного сырья для химического синтеза начали играть отходящие газы нефтепереработки. Бутадиен, являющийся исходным продуктом в производстве синтетического каучука, в первое время получали в США из этилового спирта, представляющего собой продукт ферментации. Впоследствии, однако, бутадиен стали получать из бутилена, содержащегося в крекинг-газе. Это явилось первым серьезным шагом в процессе становления американской нефтехимической промышленности. Примерно в 1950 г. в американской химической промышленности наметился решительный поворот от преобладавшей ранее углехимии к нефтехимии. Доля продукции нефтехимии в общем объеме продукции химической промышлепности США составила в 1955 г. 54%. В том же году нефтехимия дала 80% винилхлорида, 100 — полиэтилена, 100 — акриловых смол, 60 — мочевины и меламина, 95 — эпоксидной смолы, 50 — фенола, 60 — найлона, 70 — полиэфирных смол, 50% — полистирола. Эти сдвиги нашли свое отражение и в Японии. [c.99]

При шприцевании найлона никаких нарушений поверхности нити не было обнаружено вплоть до 7500 сек —максимально исследованных скоростей сдвига. [c.393]

Изучение реологических свойств найлона показывает, что допустимая область скоростей сдвига при шприцевании найлона значительно шире, чем для расплавов полиолефинов. Головки для шприцевания нитей из найлона необходимо рассчитывать с учетом следующего правила диаметр капилляра должен в 7 раз превышать диаметр наиболее тонкой нити после ее вытяжки. Эта позволяет регулировать степень вытяжки в широких пределах, а диаметр нитей, получаемых на одной и той же головке, при этом изменяется вдвое. [c.393]

Были изучены красящие свойства 1,4-диаминоантрахинонов, содержащих в положениях 2 и 6 бутильные группы, на волокнах из найлона и ацетата целлюлозы [103]. Наблюдался батохромный сдвиг по сравнению с красителями, не содержащими бутильных групп. [c.2041]

Отличительной чертой реакций поликонденсации является их обратимость иначе говоря, они до конца не доходят, и между продуктами и реагентами в системе устанавливается химическое равновесие. Это объясняется тем, что по мере прохождения реакции в системе накапливаются низкомолекулярные продукты (в примере с найлоном — вода), что сдвигает равновесие процесса влево. Эти продукты вызывают деструкцию макромолекул, и полимер может разлагаться вплоть до исходных веществ. Поэтому поликонденсационные полимеры всегда имеют меньшую молекулярную массу, чем полимериза-ционные. Так, если в результате полимеризации образуются макромолекулы с массой порядка 10 —10 у. е., то масса макромолекул, образовавшихся путем поликонденсации, обычно не превышает 50 ООО у. е. [c.166]

Влияние ориентации на а-максимум для найлона-6,6 было исследовано при низкой частоте (0,3 гц), и было найдено, что при растяжении в 4 раза максимум сдвигается приблизительно на 20° К в сторону более высоких температур [256]. Растяжение найлона-6 на 170% вызывает сдвиг а-максимума к более высоким температурам для образцов, ориентированных как параллельно, так и перпендикулярно направлению растяжения. Однако для у- и р-максимумов наблюдались лишь небольшие изменения [776]. [c.358]

Исследования полиамидов методом ядерного магнитного резонанса [97, 108, 230, 237, 239, 2851 показывают, что процесс сужения линий происходит в области тех температур, в которых наблюдаются максимумы механических потерь. Влияние добавления небольших количеств воды приводит к сдвигу этого процесса в сторону более низких температур. Найдено также, что уменьшение второго момента для сухих найлонов-6,6 и -6,10 происходит в области температур, где имеет место динамический механический у-максимум [285]. [c.359]

Рис., 116. Зависимость модуля сдвига от длительности нагружения для нити из найлона 66. удлинение 10% 2—удлинение 2%.

Ачхэммер и сотр. [2] обнаружили образование прочных водородных связей между молекулами найлона, на что указывает сдвиг поглощения иминогруппы (NH), обычно лежащего около 2,83—2,93 мк, в сторону более длинных волн при одновременном увеличении интенсивности поглощения. Этот сдвиг пика поглощения и увеличение его интенсивности можно приписать образованию водородных связей линейного типа (NH — О). [c.273]

Г В зависимости от условий кристаллизации, концентрации, химического строения и молекулярной массы полимера молекулы могут складываться в разных кристаллографических направлениях. Формирование тех или других плоскостей складывания контролируется эпергетичегкой выгодностью такого процесса. Например, в монокристаллах ПЭ молекулы могут складываться в плоскостях (ПО) (плоскости с наиболее плотной упаковкой), в плоскостях (100)—следующих по численности находящихся в них атомов), а также и в некоторых других. Направления складок определяют внешнюю форму кристаллов, так как рост их происходит в направлении, нормальном к плоскостям складывания. При кристаллизации ПЭ из разбавленных растворов могут быть получены ромбовидные кристаллы, шестигранные, кристаллы в виде усеченного ромба. Кристаллы с различными поверхностями роста могут быть выращены и из других полимеров (ПОМ, найлоны и т. д.). Закономерный сдвиг складки в кристаллографическом направлении [001] по мере ее удаления от центра кристаллизации приводит к образованию кристаллов в виде полых пирамид форма последних характерна для многих полимерных кристаллов. Они отличаются лишь углом при вершине пирамиды. В связи с этим высаживание на плоскую подложку для ЭМ исследования сопровождается обычно коллапсом кристаллов, что приводит к возникновению трещин и морщин на их поверхности (рис. I. 5, б). [c.36]

Сополимер стирол — найлон 6, 10 (графт) Сополимер этиленадипинат— циклогександиолкарбонат с массовым соотношением Несовместимы Данные оптической микроскопии, модуль сдвига [366] [c.290]

Быстрое изменение физического состояния материала при переходе от зоны загрузки к зоне дозирования в случае червяка с короткой зоной сжатия вызывает большие деформации сдвига и может привести к местному перегреву, особенно если материал обладает высокой вязкостью. При переработке полимеров с низкой вязкостью и высокой температурой плавления (например, найлон, полиолефины и ноливииилидеихлорид) червяк подобной конструкции дает очень хорошие результаты. [c.53]

Напряжения сдвига, возникающие на поверхности абляции при высоких массовых скоростях окружающей среды, часто достигают достаточной величины, чтобы вызвать сдувание жидкого расплава, эрозию твердых частиц и преждевременный унос обуглероженного слоя. Так, в реактивном двигателе, работающем на твердом топливе, напряжение сдвига сразу же за критическим сечением сопла достигает 0,068 кГ1см . Эта величина примерно в 20 раз выше, чем требуется для непрерывного удаления всего обуглероженного поверхностного слоя в процессе абляции фенольной смолы, армированной найлоном. [c.444]

Клеящая пленка на основе эпоксидного олигомера с молекулярной массой 400—500, совмещенного с растворимым в водно-спиртовой смеси полиамидом, готовится путем растворения 85 масс. ч. полиамида (найлона) в 268 масс. ч. метанола и 55 масс. ч. воды в течение 2 ч при 66 °С. К раствору добавляют тщательно перемешанную смесь 15 масс. ч. эпоксидного олигомера или эпоксидиро-ванного новолака с 3,6 масс. ч. 2,4-дигидразин-6-метиламино-1,3,5-триазином (отвердитель). Клей отверждается в течение 1,5 ч при 121 °С под давлением 0,28 МПа. Разрушающее напряженпе клеевых соединений при сдвиге составляет 47,0 МПа при 20 °С, 26,6 МПа при 82 С, 9,8 МПа при 121 °С и 34,3 МПа— при —55°С [100]. [c.86]

Все изученные материалы, включая обе марки найлона и полиолефины (полиэтилен и полипропилен), представляют собой неньютоновские жидкости, хотя кривые течения найлона мало отличаются от идеального случая (т. е. течения расплава с постоянной вязкостью), особенно при низких скоростях сдвига. Так как эффективная скорость сдвига определяется в зависимости от диаметра нити, скорости и степени вытяжки, то по кривой течения можно найти напряжения сдвига в капилляре. При шприцевании монофиламентных нитей скорости сдвига лежат в пределах 150—6000 сек . В случае полипропилена разрушение структуры )асплава наступает при 400 сек , если вход в капилляр плоский. Три более высоких скоростях сдвига поверхность нити получается [c.392]

Независимо от того, какой способ применяется для уменьшения температурной неравномерности шприцуемого материала, во всех случаях результатом является уменьшение производительности большей шприцмашины по сравнению с величиной, получающейся при строгом соблюдении геометрического подобия и пропорциональной кубу коэффициента подобия. Возможное увеличение производительности геометрически подобных пластицирующих шприцмашин в значительной мере определяется физико-механическими характеристиками сырья, поступающего в зону питания в виде гранул или порошка. Если частицы материала, поступающие в зону питания, имеют высокую твердость и жесткость и если расплав этого материала обладает малой вязкостью, как это и наблюдается у некоторых марок найлона, тепла, выделяющегося в результате работы сдвига, оказывается недостаточно для разогрева материала. Поэтому ббльшую часть необходимого тепла приходится сообщать материалу от нагревателей корпуса. В этом случае величина фактической производительности определяется условиями теплопередачи, и реально достижимое увеличение производительности оказывается пропорционально квадрату коэффициента геометрического подобия. Если к качеству шприцуемого материала предъявляются очень высокие требования, особенно в отношении допустимой температурной неоднородности, то достижимое на практике увеличение производительности может оказаться еще меньшим. [c.271]

Глэтт и Эллис [56] наблюдали у найлона полосу 4825 см , которую они интерпретировали как составную полосу, обусловленную валентными и деформационными колебаниями ЫН. Она заметно не смещается при переходе от а- к -форме (натуральный шелк поглощает при 4810 сл< ) [49], но она удобна при поляризационных исследованиях (см. ниже). Сходная полоса, обнаруженная при 4580 смг в спектрах найлона и других протеинов и полимеров [53], связана, по-видимому, с колебаниями карбонильной группы. Она не представляет поглощение ЫН, так как отсутствует у полисаркозша, а также и у политена, тогда как в спектре полиметилметакрилата эта полоса находится при 4638 см . Кроме того, ей соответствуют несколько более высокие частоты в спектрах сложных эфиров, и сдвиг полосы, происходящий при переходе от а- к, 3-форме, соответствует сдвигу основной карбонильной полосы. Неориентированная пленка поли-у-метил-/-глутамата, осажденного из муравьиной кислоты, поглощает при 4630 см , тогда как свернутая форма поглощает при 4600 см . [c.275]

Замена иминогруппы в положении 4 на тиоэфирный мостик приводит к заметному гипсохромному сдвигу хиноновых и бензофеноновых полос поглощения [2]. Получающиеся красители дают ярко-красные выкраски по щерсти и найлону, отличающиеся недостаточной прочностью к свету. Однако десульфирование в горячей разбавленной серной кислоте позволяет получить светопрочный дисперсный краситель для полиэфирных волокон [59]. [c.76]

Использование в реакции конденсации с 1-амино-4-циклогек-силаминоантрахиноном броммезитилена вместо бромфенетола приводит к гипсохромному сдвигу благодаря наличию заместителей в орго-положениях ариламиногруппы [126]. Эти красители дают синие выкраски по найлону с хорошими прочностными свойствами. [c.95]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

Обнаружено, что разрушение при растяжении надрезанного первоначально растянутого и провальцованного образца найлона зависит от угла между надрезом и (010)-плоскостями. По мнению Зауклиза , если вытянутый и провальцованный образец надрезан так, что кромка трещины параллельна 010)-плоскости, то перед разрушением образца происходит значительный сдвиг в направлении (010) по этим плоскостям. Однако если надрез перпендикулярен 010 -плоскостям, происходит хрупкое разрушение без сдвига. (В работе Зауклиза принимается, что таким образом, направление <001) параллельно молекулярным осям.) [c.448]

Влияние длины клеевого слоя на прочность на сдвиг для эластичного найлоно-эпоксидного клея [Л. 19-70] [c.278]

График зависимости логарифма коэффициента сдвига от обратной температу ры представляет собой линию, состоящую из двух отрезков прямых, что дает энергии активации 11 ккал1моль для области от 170 до 200° К (у) и 22 ккал/моль для области от 200 до 230° К ( )- Фудзино и др. [61, 62] и Токита [2651 получили спектр релаксации для найлона-6 в области времен от Ю" до 10 сек. Как ориентация, так и добавление влаги вызывает уменьшение спектра со стороны больших времен релаксации и небольшое увеличение со стороны малых времен релаксации [61, 62]. По литературным данным для найлона-6 и найлона-6,6 Вада [271] получил значения энергии активации (по сдвигу частоты), равные 16, 21 и 62 ккал/моль для у-, - и -максимумов соответствеино. При использовании трехпараметрической модели для у- и а-процессов в найлоне-6,6 были получены значения энергии активации 2 и 14 ккал/моль соответственно [288]. [c.359]

Релаксационные процессы в полиамидах изучались также диэлектрическими методами. Установлено, что найлоны-6,6 и -6,10 обнаруживают три максимума диэлектрических потерь при несколько более высоких температурах, чем максимумы динамических механических потерь [Иа, 24, 42, 86, 114, 2501. Для высушенного охлажденного образца найлона-6,6 было найдено значение tg O в области -максимума, на 20% большее, чем для высушенного отожженного образца, а следовательно, этот максимум обусловлен некоторыми другими факторами, а не увлажненностью. Аналогичные )езультаты сообщались [86] для найлона-6,10. Помимо этого, указывалось 421, что сухой образец найлоиа-6,10 показывает довольно резко выраженный -максимум. Исида [100] изучал -максимум в найлоне-6. Согласно его данным, значение энергии активации (по сдвигу частоты) равно 14,5 ккал/моль, в то время как Накадзима и Саито [1731 нашли значения 48, 17 и 9 ккал/моль для а-, - и у-максимумов соответственно. а-Максимум для найлона-6 исследовался диэлектрическим методом Михайловым, Сажиным и Куприянчиком [164]. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология